Способ получения диуретанов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К IlATEHÒÓ
Союз Советских
Соци&листических
Республик (11) 592352 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено06.05.75 (21)2005371/ . /2 1 30994/2 3-04 (23) ПРиоРитет 28.02.74 (32) 01,0373 (51} N. Кл.е
С 07С 125/06
С 07 С 155/02
Государственный номнтет
Совета Мнннстроа СССР оо деиам нзооретеннй н открытнй (31) Р 2310648. 1 (ЭЗ) ФРГ (43) Опубликовано05.02.78. Бюллетень № 5 (53) УДК 547.495.1 (088. 8) (4б) Дата опубликования описания 25. 0j,.78 (72} Авторы изобретения
Ин ос транцы
Герхард Борошевски и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма
Шеринг АГ (ФРг) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ
Изобретение относится к способу получения новых химических соединений — диуре танов общей формулы
10 где 3.1 — аллил., С1- С вЂ” алкил, амещенрый галогеном С - С1-алкил
1.
k> - замещенный галогеном С вЂ” С алкил, циклогексил, бензйл или фенилэтил; тб
R.,- С,— С - аил;
Х вЂ” кислород или сера, которые являются гербицидами избирательного действия и могут .быть использо.ваны на посевах хпопка. ЗО
Предложенный способ основан на-известной реакции получения уретанов, т.е. эфиров карбаминовой кислоты, из эфиров хлоругольной кислоты и спирта )I), Яб
Диуретаны обшей формулы I получают взаим одейс твием карбам оилхлорида обшей ф ормулы где R и R имеют вышеуказанные .значения, с алкиловым эфиром 3-оксикарбаминовой кислоты. общей формулы где 3. и Х имеют вышеуказанные значе ния;
Взаимодействие осуществляют при
50-115 С в органическом растворителе о в присутствии третичных органических основанийй.
592352
Пример 1. Эгил- Я вЂ” 13-(N,N-дипропйлкарбамоилокси-фенил) -карбачат (соединение ¹ Я в нижеследуюшей таблице).
Раствор 16,7 r метилового афира 3-оксикарбаминовой кислоты и 19,6 гN,N-дипропилкарбамоилхлорида в 50 мл сухого пиридина нагревают до 90 С на водяной бане о в течение 45 мин. После выпаривания в вакууме остаток растворяют в уксусном афире, промывают при ОоС концентрированным щ раствором едкого патра, разбавленной соляной кислотой и водой, затем pacraop сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме..Остаток после выпаривания кристаллизуют при добавлении пенгана, далее перекрисгаллиэовывают иэ смеси тетрагидрофуран-пентан. Выход 21,0 г (68%), температура воспламенения 82-84 С.
Пример 2. Эгил -N- (3- (Я -метил- N -циклогексилкарбам оил окси) -фе пил) ° 20
-карбамаг (в таблице соединение ¹ 35).
Раствор 18,4 г атилового афира 3-оксикарбаминовой кислоты и 21,0 г Я - метил-К -циклогексилкарбамоилхлорида в 50 мл .сухого пиоипина нагревают 15 мин на водя 25 о ной бане до 115 С, После выпаривания в вакууме остаток растворяют в уксусном афи о ре, промывают при 0 С слабо разбавленным раствором едкого натра, разбавленной cons4 ной кислотой и водой заем раствор сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток после выпаривания крисгаллизуюг при добавлении пенгана, а затем перекрисгаллизовываюг из смеси тетрагидрсфурана-пентан. Выход целевого продукта 25,0г (72%), r. пл. 77-79 С.
Пример 3. Метил- Я - (3-(М -атил Я -бутилкарбамоилокси)-фенил) -карбамаг (в таблице ¹ 29).
Раствор 16,7 r метилового эфира
3-оксикарбаминовой кислоты и 19,6 г
Я -атил- Я -бутилкарбамоилхлорида нагревают приблизительно в 50 мл сухого пиридина на водяной бане в течение 120 мин о до 50 С..После выпаривания в вакууме остаток растворяют в уксусном эфире, промыо вают при 0 С слабо разбавленным раствором едкого патра, разбавленной соляной кислотой и водой, затем раствор высушивают сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток после выпаривания кристаа пизуют при добавлении пентаиа, а затем пере ристаллизовывают из смеси тетрагидрофу-ран-пентан.
Аналогично получают другие диуретаны обшей формулы (I ),:,показатели которых приведены в таблице.
502352
I 1
Я 1с4 (О
Ф Ч
О) 1О (О е
g) 1 у-1 Ф
6)
С4 (0
1 1 о (О
СЧ (О
tQ
1 (р Ю о (О (0
С4
ol (О с 4 Л Ф 1
1О (О у»
Oj 1ю
СО сО и 0)
03
Ф
0) о
Щ
l
CO о о
0)
1 сО
О) 1
О) сО Я
I l
CQ аО Ф а!"
1 ф
Я Ф О МЦ о
f 3. ф Й. Щг о
М", ф !
Ф я У yg )
О й6
l й и й (ц
1 бф .-с
Я
С ) Ц! д Ж
43 р Ы
Ф
1Ж м1
2 Я
° 4 C
Ъ 1р
1 а
Я Ц
М ф
1 1 !
\Я
z4
11
« 1 ф и К . з Ц о х
I 1p
< а,»
В сА
Ж щ. 4 Тли p$
3 _#_ Cl щ <б о 1 р 11о
1 р а. z а -.
<ц ф Е
Ц ) .!. m о m Ф. р g e <
С") >
О
Ф С.Й
f. н
OQ
Ф) о
Ol
CV
1б ч
° 1 с4
Ф и
1» о
OQ
С ) о (О
0) о (0
СО
01 (О (0
Ф о (О
Ol
СО Ф о
С4
1»
О
С4 юСOQ
СО
1»
0) с4
С0 ч о (0
С9
Ф
° »1
Щ М
CV.
Ф
Щ о
С4 с0
6) ф) OQi
° 1
ФЧ
С» ч
41. 1
СС 1
В я
Ф щ
2ю
1 а.
Я „43
«с Я
3ф щ.) 4 а
1ЦФ
° »
С 1
592352
2
Мй
Х 3
gh
ug
Уф .М и И
Ф 4 R ,, l4 Й р 4 11
11,3„ е. ф
4% v
1И
О м -э о
1 : 4
ЯФ® 1
Фъ ф4
Шф
592352
lQ о
° 1
CQ о .! (O о ч-4 о (О
О3 о о
oI (O
Ф
Щ
Ю !! о
Ф о
CO
О (O и
Ф о
° о
О
Ю о
CO о
0) CO
Ф
° о
Ф
Э
Ol ф х!
» н
l»
l
С)
Ф
CD
44 о Ф (0 о
С9
О ч
С9 о Ф
Ф
0)
Р3
1 ф) о
<Ч о о
Ф о к о
5 о
2 о х о3 с4! а ф во.Яа
1!:,:,ф!
r сб о
° Я ! ф! ! г о м м о о
Ц фВ
Ь - ), ф ! ф
Йgк (м (I) э аз-, о к
t! I (0 ю» isI
Я о
bC!
С оф
2 3 ф ф ф ЮЮ а о. ф ф (/) И Й!
В ф
С((Х о ц
m o
ЬФ ф
I ф
Х о.tî ф Q
Ф! (— ф
М ц
X o
2 с) Я ф
tQ
Ф
CO
Ф
С9 о
Л
tQ о
k, о ж
О
Ю ! Я х ф Ь
10 ф ! а.
С
:- и Иф
1!
Ы
- 3I о !
Ф g ф о И «С
3, oj (0 Ф»
Ф о
О
° «) о (»О о (»О о
СО
Ф»
of ф
В»
Ф
СО
lQ
IQ (0
С4
t о о (0! х» оСО (6 (0 о
Щ (0
I (Ч (0
I о
Ф о
ol
Щ (9 (9 о (0 с4
0) (9 (О о
С)) Щ
С9
Ф
° -! ) о .)О с4
EQ
)Ч
IA
Ф
03
kt о ) ! (0
° Й 3 а
kp
P В
3Х
ЦП
Й Ф
Ф ,, Фо"
Ц
П !
g v
+. о
Ф! .lO а!
С 9
Ф m
Ф
) о
С)) h.
Ц!
Ф1е и я о
) Ы б» ф д о
) ! о
I
I .о о. х.-(г): да .) И
Да_#_ 1, 1
) ф Щ ))) щ )41О ()) )О (. О ф Ц
I у З
О )О
)С а
Ф Ф
)С о м Р
Ф ж к
Л. аж
Ь 1
5 В- )
7 м »
g u о о
g o
Ф1„: ()) Ф
l0 (1)
С0
Д о
1 о
1»
IQ о
1 » б с о о.р Л
° Ф СР а
1 1 "
4 оаmî р):а ()) 1 34!
«) о !
X Ф мю )Сб Ь а щ
5е
I ма
Ф жоК
&е Ф И ()! Ф М
13
Г OQ
t (" н о н
О)
Щ
С ) (0 (0
CD о" (О н о
° -1
0) (» о„
СО
<0 о
С4 (О с
03
t» о о о н
CD н
1- н
Щ н
В ч;
Ф Д а
М м;
ЦОаф и Ю Яа
ФВФ
О) Щ! I
j u р о ф б
Ф Я
X Ф »мэ а
Ф )р с ) о.
v z
Ф а1а
Ч,.
Ф у
I Ю ф
Ф
X а ! v с
Ot
592352
*1й
) и !
Им м 33
I
Ц
В ф
1 ф
- ай Ц 3. е4 щ ф
Ь g
Ь
Ф
g8 а 2
Ф Ю р а C Ф (.Ц и у2 й
e) \»Э Я !! Ф
Ф (ю ъ
g o
Ф уЙ
М р (О ф
В Ю (l а
Ф ф я "й и Ю
Ф
Z g о
»»». ) 3 ф
CL
Ф C
М 1о д) Д (Ц
° Ф й /ф о L
t
Ф
0) н о
o„
0)"
Ф сО
I Ф о и
CQ сО н
° 1 о
Ф
Ф о (Ч
1 о
Ф о о"
Ф о (О
Щ н о
Н1 1 о н о о
° "1 Ф
С0 о
С4
CO
CQ
CV
Ф
° 4
1О е н н о м
Ф
Фф
Ф
:с о
03
Ifj
Ф
ol
0) Ol
Ф о
Ф. Щ Ф о (4
<О
Ф
1» о" о
0) Ф 1 Ф
С ) 1 о с9
Ф
OI н
1 с4
ol
° 1
1 а 5
lf о х ч о
Ф
--4--1
If
3 о
I о
Ц и о
a2®
I m2
Е ац
Ф а
3
g + .
I lO C
3 сО аы
> o I
g М Ф о 1 л,м .@
I о
tO . 10 у о о
Д» ц ф ê2 о m
1 2R ф у 8. м
ы>, 0) 1 фЪ
592352.
1 и
Ь
2 щ Ф ю 2 - C 1О
1 у а к м м ц о х» а I
Щ Ф
Л ф
С ) IQ о М 1
g Ц щ
X o g Ig
:, ь
О)11" м6
I 1 О4 и 4 Io
<О 1О
1 С0
+
Я < o ц б3 2 .У 1 Ф цц I 4 щ
1 -> а 0) В 1о ь 4 à:
Ф у 1 Ф Ф
Я 1Xoф
3g 11
Фя I<1 ,., ф щ»ю .Д.
592352, { о
° {
О
Ф о" н
О
0) t»
О
Щ
«{
Ф {
Ж
cQ
О
{О
hl
О
О
Ф
О
Ф{
О
О" ч
О
Щ (О
О
О сО
Ф о
ef
t0
Щ
О
Щ
О
Ф
Ф
0)
Ol О
Щ о)
О ф3) gJU
Ф .{О
d4
{0
° { о
Ф
О
{О
О
-.о х
) r фщ 1, afar и) Ф и I Ф
Ф Й Q Q ф о.
В .О
tO Ф
Ф
Д,, (И о
gy4 !
4л
)ф о ф ,,ф lO ц
1„ о
4. ф
Ы } 6-Ф
Ц ф ц
4 g о м
+
4ф
1 м о ф 4 ф
) о г) ф
{O а. l
) сайф
Ф.
С )
Ф!
Ы
4 О а 2
m 4
X 4 ф
6) Л», ) I
5
) Ц
4 4
Ф )
gЯр и3
Ф À
g 4
Р ъ
Яv о
I o ф р ф ф а 2 ф ф
Я C 4
> Д ф ф 2
С) цъ
e gg
20 а н
1 о
Ф
О:
Э о„
3
О !
Я о
Ф ф о н о„
cf н
tQ !!)"
o„
Ф (Ч (0
Ф (3 зф:
Р3
С 3
tQ
tQ о
3» н и
3о 3; !!!: ф! о
М ! Ф
Ц (!!
4!а а4 м и ! Ф
3 -ю .», 1С) ц а
С9 М <ц
1 (0 3ю I Ф
3 1 4 о ф
СО
Й
Ц
О ъг
4 ф ! 3 (D
592352
CV
»ю !!!
<оа
g 4
"f3 вe о, !Г! И t! ф
I х а3 се! а »
I аjg
ЦФ
3 . о
А!
Щ
34 С!
"а
Щ о
Д 1
С9 - о
3 о ! (» м о
Д а
1!ОЛ
Щ !
1 92352
З
-60-М" 2 и- СЕ-Х-В
10
Составитель В. Жидкова
Редактор Бородкина Текред 3. Фанта . Корректор . Л. Ковалева
Заказ 230/2 Тираж 559 Подписное
11НИИПИ Государственного комнтета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения диуретанов обшей- фор, мулы где %1- аллил, С1- С - aëêèë, замешенный галогеном С1- С -алкнл;
% — замещенный галогеном С1- С -алкин, цнклогексил, бензил нли фе ннлэ гил;:
R -С -С -алкил;
Х- кислород или сера, отличающийся тем, что карбамоилхлорнд общей формулы
3) м- СО- 61 3 где k< и К имеют вышеуказанные рначення подвергают взаимодействию с соединением общей формулы OR мн - М-х-В Щ
О
3 где Я. и Х ймеют вышеуказанные значения, в органическом растворителе при 50-115оС в присутствии гретичных органических оснований.
Источники информации, принятые во вниI мание при экспертизе: л
1. Каррер П. Курс органической химии;
Л., Госхимиэдат, 1960, с. 256-284.