Способ получения 2-карбалкоксиамино5(6)- фенилсульфонилоксибензимидазолов

Способ получения 2-карбалкоксиамино5(6)- фенилсульфонилоксибензимидазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

O-П ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AATEHÒÓ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 592 355. (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено27.09.76 (21).2167451 /

/24 04805/2 3-04 (23) Приоритет 27.08.75 (32) 28.08.75 (51) М. Кл.

С 07 0 235/32//

// A 61 К Э1/395 .

Гасударственный квинтет

Сввете Мнннстрав СССР

ll0 делам нзеаретеннй н аткрытнй (31) P 2441201.9 (33) ФРГ (43) Опубликовано 05.02.78.Бюллетень № 5 (53) УДК, 547.781.07 (08 8.,р-) (45) Дата опубликования описания 25.01.78 и

И нос тра нцы

Хайнц Леве, Иозеф Урбанигц, Дитер Дювель и Райнхард Кирш (ФРГ) (72) Авто ры изобретения

Иностранная фирма

Хехст АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КАРБАЛКОКСИАМИНО-5(6)— ФЕН ИЛСУЛЬФОНИ ЛОК СИ БЕ НЗИМ И ДА ЗОЛОВ

R@S

С-3-С-Оа 5

Изобретение относится к способу получения новых 2-карбалк оксиами н с 5 (6) фенилсульфонилоксибензимидазолов, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине.

В литературе известны близкие по сгрмнию соединения, а именно производные 2-карбалкоксиаминобензимидазолила с алкил- > ацил-, фенокси- и фенилтиоосга KBMH в О» ложении S(6),,обладающие аналогичными 1О свойствами (Ц.

Предлагаемый способ получения соедине ний обшей формулы

E2 i N с-мн-аооа, »

В м

I и

ae R.< — алкил с 1-4 атомами углерод

R.2 и1> независимо друг or друга обозна- 20 чают водород, окси-, алкоксигруппу c 1-4 атомами углерода, галоген, грифтормегил, алкил с 1-4 атомами углерода> карбалкоксигруппу с 1-4 атомами углерода в алкок-. сигруппе или цианогруппу, И заключается в том, что производное о-фенилендиамина общей формулы 2

Жз - МК

2 где Rя и 1 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию со сложным ефиром бис»алкил- или бис-арилтиометиленаминамуравьиной кислоты общей формулы где R имеет вышеуказанное значение;

R. и К одинаковые или различные, алкил с 1-4 агомами углерода, алкенил с З-S атомами углерода, циклогексил или замещенный фенил обшей формулы () или замешенный бензил обшей формулы

592355.

J Тираж 5gg

Подписн ое

Заказ 230/2

ЕРНИИ ПИ:

Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 где Х вЂ” атом галэгена, метил или

innтрэгруппа; 11 равно 0,1 или 2, или Ri» и

Я.5 вмеcòå обозначают кэльцэ, содержащее

2 или 3 мотиленовь;е группы, в среде инертнэгэ растворителя при нагревании.

Процесс проводят преимущественно при температуре кипения растворителя, . »0

В качестве растворителя применяют тетрагидрэфуран, диэксан, простой изопропиловый эфи р или хл эр оф ор м. Пример 1.

17,9 г сложнэгэ метилэВого эфира бис- »5

-ме тилтиэме тиленаминэмуравьиной кислоты смепьчвают с 26,4 г сложного 3, 4- диаминофенилового, эфира бензэсульфокислоты в 200мл тетрагидрэфурана и смесь нагревают в течение 4 ч с обратным хэлэдильником..Затем 20 смесь эхлаждают, отсасывают 2-карбометоксиаминс 5 (6)-фенилсульфонилоксибензимидазол и перекристаллизовываюг из ледяной уксуснэй кислоты (метанол). Выход 12 г, т. разл. 242 С. 25

Сложный 3,4-диаминофениловый эфир бензосульфэкислоты получают из сложного

3-питрэ-4-аминофенилэвого эфира бензосульф окисл эты.

Л р и м е р 2.

К охлажденному рас тв ору 1 9,7 г гидр охлорида слэжнэгэ метилового эфира иминодитиоугольной кислоты и 12,5 г сложного ме типового эфира хлэрмуравьиной кислоты в 20 мл вэды по каплям добавляют 10%-ный едкий натр, при этом температура не должна превышать 10 С..Как только рН достигнет 7,5, добавляют 26,4 г сложного 3,4-диаминофенилэвого эфира бензосульфэкисло- 40 ты в 50 мл ледянэй уксусной кислоты, нагревают 2 ч при перемешивании с обратным холодильником, охлаждают и отсасывают

2-карбэметэксиамино- 5(6)-фенилсульфэнил-. эксибензиимидазол, который идентичен продукту, полученнэму в примере 1.

Аналогичным образэм из сложного 3-нитр о-4-аминофенилового эфира 3-трифторметилбензолсульфокислэты (т. пл. 131 С) и сложного 3,4-диаминсфенилового эфира

3-трифторметилбензолсульфокислоты получают 2-карбометоксиамино- т.. пл. 215оС (разл); 2-карбоизопропоксиамино-, т. пл.

205 С (разл.), и 2-карбоизобутоксиамино- .

5(6)-(3-трифторметилфенилсульфонилокси)—

-бенЪимидазол, т. пл. 243 С (разл). о

Ф ор мула и зэбре тения

1. Спосэб получения 2-карбалкэксиамино-5 (6 ) - енилсульф он илэксиэен зи мида зол ов эбшей формулы

-10

33

О- 0

I С-NH — C00R

1

Н где R» — алкил с 1-4 атомами углерода;

»». и Й независимо друг от друга обозначают водород, окси-, алкоксигруппу с 1-4

»атомами углерода, галоген, трифторметил, с. алкил с 1-4 атомами углерода, карбалкэксигруппу с 1-4 атомами углерода в алкоксигруппе или. цианогруппу, о т л и ч а юшийся тем, что производное о-фенилендиамина общей формулы

Эо;о з — - н, где R u R имеют вышеуказанные значения;

2 3 подвергают взаимодействию со сложным эфиром бис-алкил- или бис-арилтиометиленаминомуравьиной кислоты обшей формулы

К,, 0- -С-ОЯ, В5$Г tl ! где R» имеет вышеуказанное значение;

ki,n . R - одинаковые, или различные, алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 3-5 атомами углерода, циклогексил или замещенный фенил обшей формулы (х1Я или замещенный бензил общей формулы Н2 (х) „— где Х вЂ” атом галогена, метил или нитрогруппа; ll равно 0,1 или 2, или и Ri,»» %5вместе обозначают кольцо, содержащее 2 или 3 метиленовые группы, в среде инертного растворителя при нагревании.

2. Способ по и. 1, o r л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс .проводят при температуре.кипения растворителя.

Источники и нф ормации, принятые в о внимание при экспертизе;

1. Выложенная заявка ФРГ N 2029637, кл. 12р,9, 1971.