Способ получения /3,4:5,6/бис(индено)пирилиевых солей

Способ получения /3,4:5,6/бис(индено)пирилиевых солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 592826

Союз Советских

Сокивлистнческнх

Рвслублнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.0),76 (21) 2316350/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.02.78. Бюллетень № 6 (45) Дата опубликования описания 23.03.78 (51) М. Кл, С 07D 311/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.814.1.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Д. В. Пручкин, Е. В. Кузнецов, Ю. В. Сметанин и Г. Н. Дорофеенко

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (3, 4; 5, 6)БИС(ИНДЕНО) ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к новому способу получения (3, 4; 5, 6) бис(индено).пирилиевых солей.

Эти соединения могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения алкилзамещенных солей (3, 4; 5, 6)бис(индено)пирилия путем взаимодействия 2-(инденил-1 ) инданона с ангидридами алифатических .кислот в присутствии хлорной кислоты (1).

Недостатком способа является труднодоступность исходных продуктов. Так, например синтез (2-инденил-1 )-инданона включает окисление инденона и двухдневную щелочную конденсацию полученного продукта, причем выход целевого продукта не превышает 54%.

К тому же этим методом можно получать только соли алкилзамещенные в положении 2 пирилиевого катиона.

Цель изобретения — упрощение процесса, позволяющее использовать более доступные исходные соединения, и расширение ассортимента получаемых солей пирилия путем получения 2-арил- и 2-бензилзамещенных производных.

Поставленная цель достигается способом получения (3, 4; 5, 6) бис(индено)пирилиевых солей формулы 1 где R — низший алкил, фенил, и-метоксифенил или бензил.

Способ заключается в том, что гидрокоричную кислоту подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой формулы II

RCOOH, 15 где К имеет вышеуказанные значения, в среде полифосфорной кислоты при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси водой и хлорной кислотой.

Предлагаемый способ является универсаль20 ным и позволяет получать соединения с различными значениями радикала R, а также позволяет упростить процесс благодаря использованию доступных исходных соединений — гидрокоричной кислоты и карбоновых

25 кислот.

Пр и м ер 1. Синтез 1-метил (3, 4; 5, 6)бис(индено)пирилиевой соли.

Смесь 0,6 r (4 ммоля) гидрокоричной кислоты и 10 г полифосфорной кислоты нагревают при энергичном перемешивании 30 мин

592826

Найдено, %

Вычислено, %

Соединение

Бруттоформула

Т. пл., ОС

Выход, Окраска

Н Cl С

Желтая

CgpH)вОвС1 64,9

CpgHg,OpC1 69,8

3,8 9,4 65,0

4,2 8,1 69,4

3,5

9,6 47

8,2 32

280 — сн

Зеленая

3,9

304

241

4,1

Красно-коричневая

4,4 7,4 67,7

7,7 30

СявН!вОвС1 67 9

-с,/

3,8

3,8 7,9 70,0

СввН1вОвС1 70,4

7,9

Темно-серая

274 к с1ог

RCOOH

Составитель А. Орлов

Техред Л. Гладкова

Корректоры: Л. Котова н Т. Добровольская

Редактор H. Потапова

Изд. ¹ 283 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Заказ 256/4

Типография, пр. Сапунова, 2 при 140 С, затем охлаждают до 1 10 С, приливают 0,12 г или 0,115 мл (2 ммоля) уксусной кислоты и нагревают при перемешивании при

110 С еще 30 мин. Затем охлаждают и гидролизуют смесь 50 мл ледяной воды и добавляют 2 мл 30%-ной хлорной кислоты. Выпавшую соль отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты, содержащей одну каплю 70%-ной хлорной кислоты.

Получают желтые кристаллы. Выход 0,35 г (47%).

Пример 2. Синтез 2-фенил .(3, 4; 5, 6)бис(индено) пирилиевой соли.

Смесь 0,6 г (4 ммоля) тидрокоричной кислоты и 10 г полифосфорной кислоты нагревают при энергичном перемешивании 30 мин при 140 С, а затем в реакционную смесь добавляют 0,24 г (2 ммоля) бензойной кислоты и нагревают при той же температуре при перемешивании еще 30,мин. Соль выделяют и очищают аналогично примеру 1. Выход 0,28 г (32%).

Аналогично получены соли 3 и 4, соединений формулы I, приведенные в таблице, где также указаны константы и данные элементного анализа для солей примеров 1 и 2.

Формула изобретения

Способ получения (3, 4; 5, 6)бис(индено)пирилиевых солей формулы 1 где R — низший алкил, фенил, и-метоксифенил или бензил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, гидрокоричную кислоту подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой формулы II

15 где R имеет вышеуказанные значения, в среде полифосфорной кислоты при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси водой и хлорной кислотой.

Источники информации, пр инятые во внимание при экспертизе

1. Жданов Ю. А. и другие. «Хлорная .кислота и ее соединения как катализаторы в органическом синтезе. ХХШ, Соли 2-алкил 3, 4;

5, 6 бис(индено)пирилия» КОХ, 1965, 35(5), 30 с, 827.