Способ получения 1-ацил-4,6-диамино1,2- дигидропиримидинтионов-2

Способ получения 1-ацил-4,6-диамино1,2- дигидропиримидинтионов-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскнн

Соцналистимескнн

Республик

ОГ1 ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н Nfl

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.05.79 (21) 235797М23-0 с присоединением заявки № (i l 594116

2 (51) М. Кл.

С 07D 239/48

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.78, Бюллетень №7 (53) У/11< . 547.854

° 2 /8 ° 07 - (088,8) (45) Дата опубликования описания 03,02.78 (72) Авторы изобретения

Г. И. Подзигун, Н. Г, Пашкуров, В. С. Резник и Б, Е. 11ванов (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. A. F. Арбузова Казанскэго филиала АН СССР,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АГ1ИЛ-4>6-ДИАМИНО-1,2-ДИ ГИДРОПИРИМИДИНТИОНОВ»2

Это достигается предлагаемым способом получения 1-ацил-4,6 диамино- -1,2-дигидропиримидинтионов — 2 обшей формулы

1 <А нрм g $

О=С- — R

Са Н4, мгде Я- м или П-ИОа

-СН О «Сн Н, пиридил-З, заключающимся в том, что 2 ацилтио 4,6

-диаминопиримидин общей формулы

ЯН2

М яр $ — сок

Изобретение относится к способу попучения новых 1-ацил-4,6-диамино-1,2-дигидропиримидинтионов-2, которые могут представить интерес в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известно несколько способов получения моноацилированных производных аминомеркаптопиримидинов путем взаимодействия аминомеркаптопиримидинов с хлорангидридами кар- боновых кислот 111-13).

Однако во всех известных случаях ацилирование проходит либо по аминогруппе, либо по меркаптогруппе пиримидина. Известно также, что 2-амино-6-бензоилтио-4-метилпири- ) 5 мидии при нагревании изомеризуется в 2бензамидо-4-метил-6-меркаптопиримидин (1)

Сведений о способах получения ацилированных по атомам азота пиримидинового цикла аминомеркаптопиримидинов с фиксиро- 20 ванной тионной структурой в литературе нет.

Uem* изобретения -. разработка простого способа получения не известных ранее ациflHpoBBHHbIx по азбту пиримидинового цикла производных аминомеркаптопиримидинов. 25 где Я. имеет выше указанные значения, нагревают в среде диметилформамида при 9 температуре 130-150 С.

Предлагаемый способ позволяет получать чистые, не требующие дополнительной очистки целевые продукты с выходамн 30-75% от теоретического.

Структура подученных продуктов подтверждена резупьтатами элементного анализа, данными ИК-спектроскопии.

В ИК-спектрах .1-ацил-4,6-пианино-1, 2=-дигидропиримидинтионов-2 имеют полосы поглощения в области 3100-3300 см, характерные дпя М Н ;в области 1650-!

1670 сл, характерные для С-0 в ами- 1О

-1 дах кислот в области 1620-1640 см, характерные для д !(Н2и полоса погпощения при 1100 см, характерная дпя QC = 5 °

Кроме того, при кратковременном нагревании 1-ацип-4,6-диамино-1,2-дигидропири- 15 мидинтионов-2 с водой ипи спиртом образуется соответствующее производное карбс новой кислоты и 4,6-диамино-2-меркаптопирими дин.

Пример 1. Получение 4,6-диамино- 20

1,2-дигидро-l Г! - нитробензоиппиримидинтиона-2, 3 r 4,6-диамино-2- Fi- нитробензоиптиоо пиримидина нагревают при 140 С 5 мин в 20 мп диметилформамида. Раствор охпаж. дают, осадок отфипьтровывают. Выход 1,9 r (63% от теоретического), т. пп. выше о.

220 С (с разложением).

Найдено,%: С 45,21, 45,37; Н 3,62;

2 74; 826 58 26 50 30

Вычислено,%: С 45,61; Н 3;44; К26,6

Пример 2. Получение 4,6-диамино-1, 2-дигидро-1м-нитробензоилпиримидинтио на 2. 35

S — C0a

Тираж 558 Подписное

Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Г!!3оекгнин, Получают аналогично описанному в примере 1 из 3 г 4,6-диамино-2-м-нитробензоиптиопиримидина, Время нагревания 5 мин, Выход 2, 0 г (6 6% от теоретического) .

Т; пл. (из диметипформамида) вьпце 250 С (с разложением).

Найдено,%: С 45,83; 45,94;Н 3,56;

3,68; N26„54;26,44.

Вычислено,%: С 45,61; Н 3,44;М26,6

Г! р и м е р 3. Получение 4,6-диамино-1, 2-дигидро-1-м-метоксипиримидинтиона 2.

5,6 F 4,6-диамино-2-м- метоксибензоиптиопиримидина нагревают 5 мин при 140 С о

I 50 в 20 мп диметипформамида.!Выход 1,7 г (30% от теоретического), т. пп. из диметип-, формамида выше 300 С (с разложением).

Найдено,%: С 52,32 52, 40 Н 4,45,, 4,60;821,00; 21,24.

Вычислено,%: С 52,16;Н 4,37; К21,36

ПНИИПИ Заказ 910/57!

f! р и м е р 4. !!опучение г!.,(i-дидмин<- 1, 2-???? ??????}????-1 -?????????????? off!f fr f fff ffff !iiftfi.>на-2.

3 г 4,6-диаминс =-иикотиноип3иопи!7ил«. дина Hfff pBB!3fot.7 fHH и!3и .! 40 С R 20мл диметипформамида. Г!опучают 1,2 r (33% от теоретического) 4,6-диамино-1,2-дигидро-1-никотиноилпиримидинтиоиа-2. Т. пл, (из диметилфорл3ал ида) выше 320"С (с разложением), Найдено,%: С 48,43 48,60; Н 4,27

3,80", Й 28,36" 28,52.

С„Н„Н >

Вычисдено,%. С 48,56; Н 3,66; É28,38.

Форму ла изобретения

Способ получения 1-ацип-4,6-диамино-1,2-дигидропиримидинтионов-2 общей формупы !

ГДЕ Я вЂ” М ИПИ I3 — КОг ьН4, ч-СНБО-СьН43

ПИ РИД ИЛ-7, отличающийся тем, что2-ецилтио-4, 6«диаминопиримидины общей формулы g где R имеет выше указанные значения,. нагревают в среде диметилформал ида пои телм» пературе 13Î-150 С, Источники -информации, принятые во внимание при экспертизе

1. ЙЙЬ3 1еС S, Zui Ke nntniss de r Abko mП311п е des 4-Ме1йчб-Pir irnidineS, Bef.1899, 32,р 2921.

2. 5-С. Fu,ÝeÚidr ocieEizoft ion оХ 4 -Лп31по-5-ar ifarnidop r i midi nes tu Pffr ines

this Po6iPhosPboi ic Еьэ14, - J.OI g. GÜåï37

3965,Зо, с. !9(6

3, Патент США М 2944057, кп. 260256. 5- iA60.