Полидиалкил (арил)-4,4-эпоксигептенилстаннаны как термостабилизаторы для поливинилхлорида

Полидиалкил (арил)-4,4-эпоксигептенилстаннаны как термостабилизаторы для поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союэ Советскин

Социалистических

Реслублик

ОПИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. сви,т-ну (22) Заявлено07 05 76 (21) 357238/23 — (r5 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 02 ° 78 Бюллетень № (45) Дата опубликования описания 06,02,78

i (5!) М, Еи (. (1В (1 <".>, .(. ((>8 1.::. > (»(// (<)8 lx "i . з /

1 осударственный номнтет

Соввтв Мнннстров ССГР оо делам нэооретеннй н отнрытнй (,ъ1) $ Äl <>7H,86 (0М, -1

678 743 " >. 1> (088. 8) (72) А вторы изобретении

3. М. Рзаев, С. Г, Мамедова, Ф. b. Рустамов и Р. h. (- унт<ни>г

Сумгаитский филиал ордена TpynoBorc> Красного Знамени института нефтехимических процессов им. акад. 10. Г. MBhtpлалиева

Аll Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) ПОЛИЛИАЛКИЛ-(АРИЛ)-4,4-ЭПОКСИГЕ11ТЕН11/1(. ГА1111/>>ill>1

КАК ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ПОЛ11В11Н1111ХЛ0111ÏË

Rz ßàíz+ сн =сн. — си — с — сн — сн=-cHz -= сн — о

Изобретение относится к синтезу оловоорганических полимеров, конкретно полидиалкил-(арии)-4,4- элоксигептенилстаинановн

)бладающих свойствами термостабилизаторов для лоливинилхлорида (IlBX), оно может быть использовано в промышленности ипастмасс.

Известны по лимерные соели нели я о лова, применяющиеся в качестве, термостабилизаторов для поливинилхлорида, в частности полимеры диалкилдиэлоксистаннанов )1).

Однако известные оловоорганические полимеры нерастворимы в инертных растворителях, плохо совмещаются с поливииилхлоридом, а также обладают относительно низкими термостабилизируюи(ими свойствами

1!елью изобретения является улучшение термостабилизирук>щих свойств и расширение ассортимента термостабилизаторов для

<><»>иГ и ни лх л<>ри>(а, Предлагается в качестве тормосгабили;>иторов для поливинилхлорида применять l{<>вые оловоорганические полимеры — иолидиалкил-(арии)-4,4-эпоксигеитениистаниань(об5 щей формулы

I

Ят>.— СК вЂ” СИя-

10 З. где К вЂ” метил, этил, иропил, бутил и>и> феиил, с мол. в. 1600-4300.

15 Полимеры указанной общей форму>нн иоцу— чают путем миграционной соиолимеризаиии циалкил- или дифенилдигицридстаиии ион с 4,4-эиоксигептадиеиом-1,7 в присутствии радикального инициатора, например лини(puQi) ла азоизомасляиой кислг ты ио схем .

594 1 3;;<

Лп.-CHp — 0HZ — CHg — С вЂ” CR — CH -CH ф 2 8 8

R снй — о ю

Реакцию предпочтительно осушествпять в среде толуопв во избежание отщеппення апкипьных заместителей у атома олова в атмосфере азота .для предотвращения процессов окиспения гидроствннанов при

80-100 С в течение 3-4 чвс до образования вязкой массы. Продукт реакции выделяют переосвждением из раствора метанолом. Подученные полидивлкил-(арил)-1,4-эпоксигептенипстаннаны представпяют собой опигомерные продукты с т. пп. 2З;

182 С, хорошо растворимые в органических растворителях и пегко совместимые

/ с попивинипхпоридом и сопопимерами винил хпорида.

Пример 1.Смесь 9,3 г (0,074 r моль)

1, 1-диаллил-1,2эпоксиэтана 13 r (0,072 r моль) диметилдигидридстаннана (т.кип.80,5 С) 5 и 1 00 мл обезвоженного толуола помещают в стеклянную колбу, снабженную квпельной воронкоф и термометром, холодильником и трубкой дпя подачи азота. Реакционную смесь нагре вают и при 80. С добавляют порциями

10 мп (0,1 г,"0,5% от веса исходных про дуктов) топуопьного раствора:няициаторадинитрипа ваокзомВоляноя кисноты -. в течение 1,5 чвс,:Затем амейь: нагжввют до образования вязКой и: спегкв окрвшенной массы в течение 2 чвс при 1ОО С. Попимер выделяют переосаждением из топуопьного раствора метанопом и сушат под вакуумом до постоянного веса. Попучают 13,8г

46 (62%) оповоорганического эпоксидного попимерв с моп.в. t 1825, т. пп. 51-53 1= эпоксидным числом 15,1%.

Пример 2. В условиях примера 1 45 при реакции диэтип-, ди-н-пропил- или ди-н-бутипдигидридстаннвнов с 1, l-дивппип-1,2« эпоксиэтвном попучвют попиорганоэпоксиды со спедуюшими хаввктеристиками: попидиэтип-4,4 -эпоксигептенипствннан, выход 65%, мол, в, 1940 т. пп. 38-42, эпоксидное число 13,2%:

Э п о пи ди-н-пропи л-4, 4- эпокси ген те ни иствннан,выход 67,5%, мол. в. 2524, т. пл. 30,5-34,, эпоксидное чиспо 12,2; поли ди-и-бу тип-4,4. эпоксигептени лствннвн, выход 73%, мол. в. 2738> т. цп. 23,5

25, эпоксидное число 1 0,8%.

Пример 3. Из смеси 1,8 г (О, 046 г моль) дифенипдигидридствннвна, 6 г (0,048 r мопь)

l,l-дивпкип-1,2-опоксиатана и 0,1 r (0,5% динитрипа азоизомаспяной киспоты.в 80 мп бензопв попучают 14,3 r (76%) попидифеl нил-4,4 -эпоксигептенипстаннана с моп в. о

2355, т. пл. 182 С> эпоксидным числом

10,5%.

Стабилизирующую активность попимерных: соединений олова оценивают по их влиянию на температуру начала разпожения, индукционный период до выделения НСЙ. (термостабильность) и суммарную скорость дегид рохпорироввния суспензионного попивинипхпоридве

Результаты представлены в твбпице, из данных которой спедует, что наиболее эффективными стабипизвторами явпяются ди-н-бутил- и дифенилстаннановые1 производные, 0,.5%-.иое. содержание которых в попивинипхйориде увФ@ичивают температуры рвз пожейия от I57 С (НИХ .go 205, термс ствбйпьность ат.б,"5- мин- (ПВХ) до 125 мин и почти в 5-.3.раз уменьшак т скорость дегидрохлорироввния.

Сравнение.ствбипизиру лцей:..вктивности

1 оповооргвиичеоиих . пониэйакси?вв, приведенных в твбцкце., свидетельствуют о значи.тельном уве пинении, термоствбильности цоливинипхпоридв (30.мин для соединений, принятых зв прототип,110 мин.дня предпагвемых соединений). и .уменьшениу суммарной скорости дегндрохпорироввния (4,3 мг HCf/г

tIBX дпя соединений, принятых за прототип

Д2 мг HCg/г ЙВХ дпя предлагаемых соединений) при одаиаковом содержании стабипизвторов, Ствбипизирукяцвя активность попидивпкип-(арил)-4,4-эпоксигептенипстаннанов при термодеструкции попивинипхпоридв без стабилизатора

0,0

157

6,5

7,0

0,5

178

6,2

0,5

6,0

0,5

102

190

Г),6

0,25

8, >

5,2

0,5

2 2

1 25

110

1,0 (j ("з ) 196

2,0

0,00

200

5,0

206

0,0(l

180

0,5

138

205

1,6

0,5

О,5

0,5

3,7 (, .. !!1 i i: !3, 1Л,Лiiiil g Л

Il р и и е ч а и и е. 1-5 соединения укаэа11ной обшей форл1упы, где

Р-СН (1),С Н (2),11 С Нф)1Н-С Н„(4),С Н„. (5). 6,7 и Я известные терл1остл бил изач o()E I, II (ilfIESIT+ ll .3а иро1 отил с Габиди;39 lop 6 обл1ей фоол1ълеъ1. НЗ С сгИд +1 3 ((!

Сц . C - СН .— СН --CHZ — S - СН -- СИ вЂ” «g- С -- СН

l о

Н вЂ” С;1 НУ

<- ос х ави то ль A. Горячев

Редактор Кузнецова екред Л1, Кепемещ Корректор А. Власенко

Заказ 76 1/28 тираж 640 11одписпое !

1!!1!!1ПИ Государстве«ног>) комитета Совета Л)инистрон С<..СР но поп<)м Bзобротеннй l1 отк!)ытий

1 l 303. >> М (>си на> Л-:> >, Раущсейя наб, ° д, 4 ° 3

Филиал 1!! !! "! !а) > нт, г. У>ко<>рол, у«. !!!)оектняя, !

Форму па изобретения ! !о«паланкин-(арин)-4>4-еноксигептенипстаннаны общей формулы и !

- 8>""- <><2-СИ2->! .!!!!P=@ = 2=<>3 @Н2 ! СН2-О

И 1) где Ц - метин, этнп, пронин, бутил н «и )!>енин с мг>п. в. 1600-4 300 как гермостабилиза торы дпя пони&пни ах п»рн да.

Источники информации, цри> ятые во внимание при экспертизе .

3. Рзаев З.M., Кязимов Ш, К., Мамедов С. М., и l1p. Оповоорганические эпоксидные смоны — стабипизаторы ПВХ", Ппастмассы, М 3, 1975, с. 66-69.