Способ получения фенилсодержащих хлорсилоксановых олигомеров

Способ получения фенилсодержащих хлорсилоксановых олигомеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1;:;я

)

ОПNCАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик н11594718

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 170876 (? 11 2400069/23-04 (51)e, Кл. с присоединением заявки Мо

С 07 Р 7/12

Государственный комите1

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 250480. Бюллетень М 15

Дата опубликования описания 2504ВО (53) УДК 547. 245,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г.И. Карпов, Н.Г.Свиридова, Ю. A.Þæåëåâñêèé, Е, П.Сергеева, В.М. Милешкевич, С. Б. Долгоплоск, Н.И. Мартяков а, М.Г.Воронков и Н.А.Жукова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛСОДЕРЖАЩИХ

ХЛОРСИЛОКСАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ

Настоящее изобретение относится к усовершенствованию способа получения полисилоксанов, конкретно фенилсодержащих хлорсилоксановых олигомеров.

Такие хлорсилоксановые олигомеры, содержащие метилфенилсиликоновые звенья представляют интерес в качестве термо-, мороэо- и маслобензостойких полимеров, компаундов, смазок, теплоносителей.

Известен способ получения фенилсодержащих хлорсиликоновых олигомеров путем взаимодействия 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксана с диметилдихлорсиланом при температуре 200-250 С.

Выход фенилметилсилоксановых олигомеров, содержащих концевые Si-CC группы достигает 85%. Степень полимериэации не более 2 (1).

Недостатком указанного способа является необходимость применения высоких температур и вместе с тем 25 давления, что в значительной степени осложняет технологическое оформление процесса. Кроме того, данным способом можно получать лишь димерные продукты с содержанием силоксановых звеньев не более 6 и молекулярным весом до 1000.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому:является способ получения ниэкомолекулярных хлоролигомеров (молекулярный вес

500) взаимодействием.1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксана с органохлорсиланами, такими как фенилтрихлорсилан, и четыреххлористым кремнием в присутствии катализаторов — аминов, например диметилформамида, в среде органического растворителя, имеющего диэлектрическую константу больше 4, предпочтительно

10, например, ацетонитрила, в количестве 10-20 вес.Ъ относительно циклосилоксана. Реакция продолжается

60-72 ч при 70оС. Выход 80-85Ъ (21 .

Недостатком этого способа является низкий молекулярный вес хлоролигомеров (3-4 силоксановых звена в молекуле), необходимость применения больших количеств растворителя, длительность процесса (60-72 ч). Кроме того, этим способом не получены дифункциональные фенилсодержащие олигомеры.

594718

Целью изобретения является повышение молекулярного веса (до 200035000) дифункциональных хлорсодержащих метилфенилсилоксаноных олигомеров, а также упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что метилфенилциклотрисилоксан подвергают взаимодействию с органохлорсиланом в присутствии катализатора— фторида или гидрофторида аммония или металла?-Щ групп Периодической .системы в количестве 0,5-3 нес.Ъ от количества метилфенилциклотрисилоксана, желательно при 20-120"С.

В некоторых случаях для модификации фенилсодержащих хлорсилоксановых олигомеров метилвинилсилоксано выми звеньями процесс проводят н присутствии метилвинилсодержащего циклотрисилоксана.

Процесс может быть представлен в виде следующей схемы ((СН,),510)ДСН,(С Н,) 501+жМ5СŠ— " С6 фСНз) 5зО) (СНЗ(06н5)5)О)) 5j+RQ ) Пример 1. К 30 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана добавляют 1,0 r диметилдихлорсилана (малярное соотношение 13,3:1) и 0,30 г (1 нес.Ъ от циклосилоксана)

KHF . Реакционную смесь перемешивают о при 60 С н течение 14 ч в отсутствии влаги ноздуха, затем отфильтровывают или декантируют катализатор (н. токе сухого азота) и удаляют легкокипящие продукты нагреванием при

170 С (в бане) и остаточном давлении 5 мм рт.ст. Получают 30 г (96,5Ъ от исходных реагентов) хлоролигомера с мол.нес. 6210, n = 66 (по содержанию омыляемого хлора

1,12 вес.Ъ); .п 1 1,4700; <2 1,0591.

Содержание СН (С Н ) — Si-0-звень6 5 ен (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,3; вычислено 33,3, что соотнетствует формуле:

CE f((CH;) 5 0) (СН (С Н )5 ОД 5 (CH ) С, где р = 22.

r e R, R, R" — УглевоДоРолный РаДикал СНэ или С Н, CE, КС Т-КГ 2Н О,KHF,CgF NH F,NH F ° HP gnat ДУ ),5 F,Ñ F,Ì F,СоР и д, . р = 4-110, Выход до 97Ъ.

Поскольку такие катализаторы расщепляют силоксановую связь (Si — 0) только в исходном циклотрисилоксане и не расщепляют и линейных хлоролигомерах, то выход последних, как правило, количественный и опредегяется только временем проведения процесса. Длительность реакции от

2 до 30 ч, предпочтительно 4-20 ч, зависит от природы и концентрации катализатора, а также температуры.

Чем больше концентрация и активность катализатора и выше температура, тем меньше продолжительность реакЦии. Время окончаниии реакции определяется па изменению показателя преломления реакционной смеси. В момент завершения реакции показатель преломления реакционной смеси становится постоянным. Число силоксановых звеньев в получающемся хлоролигомере определяется малярным соотношением циклосилоксана.и хлорсилана, с УЬеличением этого соотношения мо Ф лекУлярный вес хлоролигомера увеличивается. Малярное соотношение циклосилоксан : хлорсилан 2:1-50:1.

Способ пригоден также для получения с:высоким выходом хлоролигомеров с диметилсилоксановыми зненьями.

Предложенный способ осуществляется беэ растворителя, что существенно упрощает процесс по сравнению с известным способом.

4О

5 I

Пример 2. Аналогично примеру 1, из 30 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,0 г диметилдихлорсилана (малярное соотношение 13,3:1) и 0,30 r (1 вес.Ъ от циклосилоксана) КНГ при перемешинании н течение 20 ч при 20 С получают. 30 г (96,5Ъ) хлоролигомера с мол.нес, 8343", и = 89 (по содержанию омыляемого хлора 0,83 вес.Ъ); и 1,4698; d 1,0596.

Содержание СН (С6 Н ) — Si-0-звень6 5 ен (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,0; вычислено 33,3, что соответствует формуле примера 1 с р = 29,6.

Пример 3. По методике, приведенной н примере 1, из 30 г 1,1, 3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,0 г диметилдихлорсилана (малярное соотношение 13,3:1) и

0,30 r (1 вес.Ъ от циклосилоксана)

KHF при перемешинании в течение

l6 ч при 30 С получают 30,1 г (97Ъ) хлоролигомера с мол.нес. 6914;

n = 73,5 (по содержанию омыляемого ора 1 01. нес.%) n 1,4700

d 1,0593.

Содержание СН> (С Н ) — Si-0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдена

33,0, вычислено 33,3, что соответствует формуле примера 1 с р = ?4,6.

Пример 4. Аналогично примеру 1, из 30 г 1,1,3,3,5-пентаметил5-фенилциклотрисилоксана, 1,0 r диметилдихлорсилана (малярное соотношение 13,3:1), 0,38 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-нинилциклотрисилоксана и 0,30 г KHF< (1 вес.Ъ от циклосилаксана) при йеремешивании в те594718 в хлоролигомере, мол.%: найдено 33,3; вычислено 33,3.

Содержание CH (СН -CH) — Si-0-эве3 2 ньев (реакционным ГЖХ-анализом) в хлороли гомере, мол. %: найдено l 2;

5 вычислено 1,0

Это соответствует формуле

СЯ(СН 1Р0 ЦСН (С Н )5О) М,3(/(C 1 5a0)2(CH,(CH =CH)5iOjj„Ы(СН,1 СС.

Пример 5. (lo методике, приведенной в примере 1, 210 5 г

1,1,3,3,5-пентаметил--5-фенилциклотрисилоксана,, 14,75 r диметилдихлорсилана (молярное соотношение 6,6:1) и

3,7 r (1 sec.%) KF 2Н20 перемешива с5 ют 15 ч при 20ОС и получают 217,36 г (96,5%) хлоролигомера с мол.вес. 4380; n = 46,7 (по содержанию омыляемого хлора 1,62 вес.%); .n I,4710; d 4 1,0587.

Содержание СН (Сб Н ) — Si-0-зве5 ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлороли гомере, мол. %: найдено 3 3, 1; вычислено 33, 3. Это соответствует формуле в примере 1 р = 15,6.

Пример б. По методике примера 1, из 76,78 г 1,1,3,3,5-пентаметил-5- фенилциклотрисилоксана, сс (((сн,1, (о),(сн, с,н, lс о)) Я(си,1ро), си, сн =сн1ь о))„,раасн,q ñå

I ) силана (молярное соотношение б, б: 1) и 2,7 г (1 вес.% от циклосилоксана)

CsF при перемешивании в течение

30 ч при 20 С получают 252,7 r (выход 95%) хлоролигомера с мол.вес.

2610; n=27,8 (по содержанию омыляемого хлора 2,72 вес. %) у п > 1,4696, й„"1, 0581.

Содержание СН (С Н ) — Si-0-звеб

4Q ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.%: найдено 33,0> вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р 9,3.

Пример 10. Аналогично примеру 1, из 32,60 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 8,70 r метилтрихлорсилана (молярное соотношение 2:1)и 0,33 r (1 вес ° % or циклосилоксана) СзГ при периодическом перемешивании н течение 40 ч при 20 С получают 35 1 r (85%) хлоролигомера с мол.вес. 1177; и = 12 (по содержанию омыляемого хлора

9, 00 вес. Ъ); п 1, 4680, с1 1, 0598.

Содержание СНЭ (Сб Н ) — S i-0-з веньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.%: найдено 33, 3; вычислено 33,3. Это соответствует формуле

Cl с (((сн, сщщ(с,н,) с;о) st-сс,.

Пример 11. По методике, $5 веденной в примере 1, из 25,56 г причение 17 ч при 60 С получают 30,4 г (9 б, 5% ) хлор оли гомера с мол. в ес.

8873; n = 94 (определяют по содержанию окрыляемого хлора 0,78 вес.%); и. 1,4701; d4 1,5096.

Содержание СНЗ (Сб Н ) — Si-0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) Пример 7. Аналогично примеру 1, 111 г 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 7,13 r диметилдихлорсилана (молярное соотношение 5,15:1) и 0,55 г (0,5 вес.% от циклосилоксана) CsF перемешивают

20 ч при 60о С и получают 108, 12 r (92%) хлоролигомера с мол. вес. 2695;

n = 28,7 (по содержанию омыпяемого хлора 2,63 вес. Ъ); п 1 4688, d 1,5088.

Содержание СН (С Н ) — Si-0-звеЬ б 5 ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.%: найдено 33,3 вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р 9,5.

Пример 8. По методике, приведенной в примере 1, из 224,06 г

1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 21,0 г диметилдихлорсилана (молярное соотношение 5:1) и 2,5 г (1 вес.% от циклосилоксана)

CsF при перемешизании в течение 30 ч при 20 С получают 223 г (91%) хлоролигомера с мол.вес. 1986; и = 21 (по содержанию 1омыляемого хлора

3, 58 вес.% ); и 1, 4686 . и 1, 0595.

СодеРжание СН (CC Н ) — Si-0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.%: найдено 33,3; вычислено ° 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 7.

Пример 9. По методике, приведенной в примере 1, из 248,96 г

1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 17,24 г диметилдихлор1,53 г диметилдихлорс лана (молярное соотношение 25: 1), 2,0 r 1, 1,3, 3, 5-пентаметил-5-ви нилци клотрисилоксана и 0,76 r (1 вес.% от циклосилоксана) CsF при перемешивании в течение

15 ч при 60 С получают 72,9 r (9 4, 8% ) хлоролигомера с мол. вес.

12800; и = 136 (по содержанию омыляемого хлора 0,55 вес.%); nn2 1,4699;

d4 1,5089.

Содержание СН (C H ) - Si-0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.%с найдено 33,3; вычислено 33,3.

Содержание СНэ(СН -СН) — Si-0-звеньев (реакционным ГЖХ-анализом) в хлоролигомере, мол.%: найдено 1,1; вычислено 1,0.

Это соответствует формуле

594718

С6((СН ) 510)д СН Ж(Н5)510))109фСНъ)2%0)йснъ (СН =GH)5(oj(si(CHЗ 2СЕ

1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 4,87 г триметилхлорсилана (молярное соотношение 2:1) и 0,25 r (1 вес.Ъ от циклотрисилоксана) CsF при периодическом перемешивании в течение,40 ч при 20"С получают 23,35 r (82,7Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 1230; п = 13,1 (по содержанию омыляемого хлора 2,80 вес.Ъ) п 1,4625, d4+ 1,0590

Содержание СН (C Н ) — Si-0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдена 33,0; вычислено 33,3. Это соответствует формуле

СЕфСНР,50) (сН (C Н,)5 ojj, 5 (СН

Пример 12. Аналогично примерам 1 и б, из 101,28 r 1,1,3,3,5Пример 13. По методике, описанной в примере 1, 22,70 г 1,1,3,3, 5-пентаметил-5-фенилциклотрисилокса. на, 0,57 г метилфенилдихлорсилана (молярное соотношение 26,6:1) и

0,23 г (1 вес.Ъ от циклосилоксана)

CsF перемешивают 11 ч при 120 С и получают 21,78 г (93,5%) хлоролиго.мера с мол.вес. 20461; и = 215 (по содержанию омыляемого хлора

0,35 вес.%) и, 1,4740, d 1,0615.

Содержание СН (С6Н ) — Si-0-зве6 5 ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомвре, мол.%| найдено 33,3;

-.вычислено 33,3.

Это соответствует формуле с)1()сн )у)о) (с))){с, н )м))„ с)сн,)С)),)с).

Пример 14. По методике, приведенной в примере 1, из 25,74 г

1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 0,71 r диметилдихлорсилана (молярное соотношение 10:1) и 0,77 г (3 вес.Ъ от циклосилоксана) NH+ F при перемешив анни в течение

11 ч при 20 С получают 24 7 r (выход 96,0%) хлоролигомера с мол.вес.

3520; n = 36 (по содержанию омыляемого хлора 2,00 вес,%); n 4 1,4695, d2о 1 090

Содержание СН .(С Н ) — Si-0-зве6 5 ньев. (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,3; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 12.

Пример 15. По методике, описанной в примере 1, 30,0 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 2,06 r диметилдихлорсилана (мо лярное соотношение б,6:1) и 0,32 г (1 вес.Ъ) NH4F HF перемешивают 28 ч при 20 С и получают .29,90 г (93, 5 вес. Ъ) хлоролигомера с мол. вес

36 40: п = 37, 3 (по содержанию омыля-пентаметил-5-фенилциклотрисилрксана, 0,95 г диметилдихлорсилана (молярное соотношение 50:1), 2,62 г

1,1,3,3,5-пентаметил-5-винилциклотрисилоксана и 1,0 г (1 вес.Ъот UHK лосилоксана) CsF при перемешивании в течение 28 ч при 60 С получают

95,25 г (94,3%) хлоролигомера с мол.вес. 30700; n = 327 (по содержанию омыляемого хлора 0,23 вес.Ъ);

n 1,4710, d g 1,5091, Содержание СН>(С Н вЂ” Si-0-зве6 ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.%: найдено 33,3; вычислено 33,3 ° Содержание

CH (СН - СН) — Si.— 0-звеньев (реакционным ГЖХ-анализом) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 1,0; вычислено 1,0.

Это соответствует формуле емого хлора 1, 95 вес. % ); n 1, 4678, d 1 у 0573.

25 Содержание СН (C6Н ) — Si-0-звеЬ ньев (по данным УФ вЂ” спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,3; вычислено 33,3. Это соответствует .формуле в примере 1 с р = 12,4.

H p и м е р 16. Но методике, ука;занной в примере 1, 20,0 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,37 г диметилдихлорсилана (молярное соотношение б,б:1) и 0,21 r (1 вес.Ъ) ЕпР перемешивают 4 ч при

20 С и получают 19,70 r (92,3 вес.Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 14343; ,п = 192 (по содержанию омыляемого хлора 0,50 вес.Ъ); п 1,4718, d < 1 0590.

4О

Содержание СН (С6 Н ) — S i-0- з веньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ; найдено 33,0; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 64.

Пример 17. Аналогично примеру 1, 30,0 г 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 2,06 r диметилдихлорсилана (молярное соот ношение 5,6:1) и 0,32 г (1 вес.Ъ от циклосилоксана) AIF перемешивают о

Э

29 ч при 60 С и получают 28,60 r (90%) хлоролигомера с мол.вес. 2260;

n = 22,7 (по содержанию омыляемого хлора 3,14 вес.Ъ); и О1,4702, 55 d 1,0582.

СодеРжание СН (С6Н ) — Si-0-звеньен (по данным УФ-спектроскопии ) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,3; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 7,3.

Hp и м е р 18. По методике, Описанной в примере 1, 20,0 r 1,1, 3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,37 r диметилдихлорсилана (молярное соотношение б,б:)) и

594718

20

0,43 r (2 вес. Ъ) PbF перемешивают

25 ч при 60 С и получают 19,64 r (92Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 2920; и = 37, 7 (по содержанию омыляемого хлора 2,43 вес. Ъ); п 1,4700, й+ 1,0572.

Содержание СН (C Н ) — Si-0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол. Ъ: найдено 33, 3; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 c p = 12,6.

Пример 19. По методике, приведенной в примере 1, 30 r 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,0 r диметилдихлорсилана (Молярное соотношение 13,3:1) и 0,30 r (1 вес.Ъ от циклосилоксана) SbF> 15 перемешивают 33 ч при 60 С и получают 19,2 r (62Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 3523; п = 36 (по содержанию омыляемого хлора 2,01 вес.Ъ); п2о 1 4696 d 1 0574

Содержание СН> (С Н ) — Si-0-звеь 5 ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,3; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 12 °

Пример 20. По методике, приведенной в примере 1, 20,0 г 1,1, 3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,37 r диметилдихлорсилана (молярное соотношение 6,6:1) и

0,63 г (3 вес.Ъ) GrF перемешивают

30 ч при 60 С и получают 19,20 г (90 вес.Ъ) хлоролигомера с мол.вес.

2535; и = 32,5 (по содержанию омыляемого хлора 2, 8 нес. Ъ); и 1, 4705, 1 1 0588 35

Содержание СН (С Н ) — Si-0-звеь ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,0; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р "- 10,8. . 40

Пример 21. По методике, указанной в примере 1, 20,0 г 1.1.

3,3,5-пентаметил-5- фенилциклотрисил,оксана, 1,37: r диметилдихлорсилана (малярное соотношение 6,6:1) и

0,21 г (1 вес. Ъ) MnF2 перемешивают

4 ч при 20 С и получают 19, 85 r (93Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 6933;

n = 92 (по содержанию омыляемого хлора 1,02 вес.Ъ); п 1,4722, dp 1,0569.

Содержание СН (С Н ) — Si-0-эвеь ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлороли гомере, мол. Ъ: найдено 33, 0; вычислено 33, 3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 30,6.

Пример 22. По методике, описанной в примере 1, из 30 г 1,1, 3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана, 1,0 г диметилдихлорсилана (молярное соотношение 13,3:1) и 60

0,30 г (1 вес.Ъ от циклосилоксана)

CoF . при перемешивании в течение

23 ч при 60 С получают 27,3 г (87Ъ) хлоролигомера с мол. вес. 8273; и = 88 (по содержайию омыляемого хлора 0,85 вес..Ъ)у и "1,4709, с1„ 1,0589 °

Содержание СН (C H ) — Si-0-зве6 ь ньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере, мол.Ъ: найдено 33,0; вычислено 33,3. Это соответствует формуле в примере 1 с р = 29,3.

Пример 23. Аналогично примеру 1, 15 r гексаметилциклотрисилоксана, 0,5 г диметилдихлорсилана (малярное соотношение 13,3:1) и

0,15 r (1 вес.Ъ от циклосилоксана)

KHF< перемешивают 2 ч при 60ОС и получают 15,1 г (97Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 31710; n = 429 (по содержанию омыляемого хлора 0,22 вес.Ъ); и z) 1,4050, Й4, 0,9610. Это соответствует формуле

Сфсн,1 9, î)„„5 (сн,,се.

П р и и е р 24. По методике, приведенной в примере 1, 3,7 г гексаметилциклотрисилоксана, 1,29 г диметилдихлорсилана (молярное соотношение 1,7:1) и 0,04 г (1,1 вес.Ъ от циклосилоксана) CsF перемешивают

8 ч при 60 С и получают 4,5 r (91Ъ) хлоролигомера с мол.вес. 870; п = 10 (по содержанию омыляемого хлора

10,0 вес. Ъ); п 1 1, 4048, д 0, 9859.

Это соответствует формуле 4 ".З5" 41оо ((" ЗР .В

Элементарный анализ хлоролигомеров определяется составом элементарного звена CH>(C Н ) — Si-0 и прак6 тически не зависит от молекулярного веса хлоролигомеров. Для подтверждения этого приведены вычисленные значения С, Н и Я1 элементарного звена

СН> (C6Н ) SiO, низкомолекулярного хлороли гомера (чи сло силок сан овых звеньев 30) и высокомолекулярного хлоролигомера (число силоксановых звеньев 300).

Наиболее точным критерием, характеризующим молекулярный вес хлоролигомера, является содержание хлора в олигомере, которое. значительно отличается при переходе от низкомолекулярного олигомера (при п = 12, по содержанию омыляемого хлора 9,00Ъ) к высокомолекулярному (при п = 327, 0,23Ъ) .

Элементарный анализ для хлоролигомеров с n = 30 и 300 сефсн 1 ыо)Дсн (с í жо) „5(снр се

С 45,10

Н 6,97

Я1 29,27

СЕ 2,38 сефсн 1 уо) (сн (с н, э о)1„„(сн,се

С 46,20

Н 7,07

Si 29,57

Сй 0,25

594718

12 и для циклосилоксана (СНъ1фчО)ДСН (СьН )5 01

С

Н

Я1

46,43

7,08

29,61

Формула изобретения

Составитель В.Полетаев

Техред О.Андрейко" . Корректор В.Синицкая

Редактор Е.Месропова

Заказ 1360/59 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения фенилсодержащнх хлорсилоксановых олигомеров взаимодействием.метилфенилциклотриснлоксана с органохлорсиланом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и его молекулярного веса и упрощения процесса, в Качестве катализатора используют .фторид или гидрофторид аммония или металла1-Щ групп Периодической системы в количестве

0,5-3 вес.% от метилфенилциклотрисилоксана.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при 20-120 С.

3. Способ.по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения винилсодержащего олигомера, процесс проводят в присутствии метилвинилсодержащего циклотрисилоксана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Андрианов К.A. и Северный В.В. 5 з Реакция тепломеризации органоциклосилоксанов с диметилдихлорсиланом.

ДАН СССР, 146, 601, 1962.

2. Патент Великобритании 9942433, кл. С 3 Т, 1961.