Способ получения арилперфторалкиловых эфиров

Способ получения арилперфторалкиловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1i11 595280

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

as epcxОev CSW@ С ВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.11.74 (21) 2071094, 23-04 (51) М 1с,л з С 07С 43/12

С 07С 43/20 с присоединением заявки ¹.Государственный комитет

Совета Министров СССР (231 Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетснь ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 20.03.78 (53) УДЕ 47.27.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. М. Белоус, Л, М. Ягупольский, Л. А. Алексеева, С. В. Соколов и А. И. Пономарев (71) Заявитель

Институт органической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛПЕРФТОРАЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения арилперфторалкиловых эфиров, содержащих в бензольном ядре элсктронодопор заместители, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для получения термо-, морозо-, бензо-, маслостойких герметиков, компаундов и полимеров.

Известен способ получения арилперфторалкиловых эфиров, имеющих в ядре электронодонорные заместители, заключающийся в обработке соответствующих фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот четырехфтористой серой при 150 — 175 С в присутствии каталитических количеств фтористого водорода.

Однако в этом способе выход арилперфторалкиловых эфиров, содержащих такие элсктронодонорные заместители, как атомы галогена, низкий (18 — 27% ) .

С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы предлагается способ получения арилперфторалкиловых эфиров, в котором применяют безводный фтористый водород при концентрации в нем исходных фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот, равной 40 — 50%, и процесс ведут при 20 †1 С.

Выход конечного продукта 70 — 80% .

В условиях предложенного способа наряду с известными получены также не описанные в литературе эфиры, такие как фенилпентафторэтиловый и фснилтетрафтортрифтормстокспэтиловый.

П р и м с р 1. В автоклаве из нержавеющей стали емкостью 70 мл нагревают 5,38 г

5 (0,02 моль) трнфторацетата л-бромфенола и

7 г безводного фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы 2 ч прп 100 С, охлаждают и выпускают газы. Продукты реакции отгоняют с водяным паром, экстрагируют эфи10 ром, эфирный раствор промывают водой, 10%ным раствором едкого патра, водой, высушивают над сульфатом натрия, эфир отгоняют и продукт перегоняют в вакууме. Выход л-бромфенилпентафторэтилового эфира 4,37 г

15 (75,4%), т. кип. 77 — 79 С/30 мм рт. ст., d.

1,665, n j g 1,4285.

Найдено: ЧРп 45,61.

Вычислено: /Rn 45,96.

Найдено, %: Вг 27.59, 27,68; F 32.51, 32,50.

СЗН4ОВ г Р5

Вычислено, %: Вг 27,47; F 32,66.

Аналогично получают и-бромфенилпентафторэтиловый эфир.

Пример 2. Нагревают 4,4 r (0,02 моль) фторформиата л-бромфенола, 5 г безводного фтористого водорода с 4 г четырсхфтористой серы и обрабатывают аналогично примеру 1.

Выход л-бромфенилтрифторметилового эфира

3,62 г (77,8%) т. кип. 78 — 81 C/50 мм рт. ст.

595280

Составитель М. Меркулова

Редактор В. Мирзаджанова Texppz Л. Гладкова

Корректоры: А. Степанова и Л. Брахнина

Изд. _#_g 25() Тираж 568

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Заказ 39/12

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Лналогично получают и-бромфенилтрифторметиловый эфир, выход 3,70 г (78,4%), т. кип.

80 — 82 С/50 мм рт, ст.

Пример 3. Нагревают 6,7 г (0,02 моль) л(-бромфенилового эфира дифтор- (трифторметокси) -уксусной кислоты, 8 г фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход л-бромфенилтетрафтор-2 — трифторметоксиэтилового эфира 5,46 г (76,5 p), т. кип. 82 — 85 С/20 мм рт. ст., d4 1,673, и,> 1,4063.

Найдено: МКп 52,43.

Вычислено: МЯр 52,69.

Найдено, %. Вг 22,01, 22,30; F 37,44, 37,62.

CgH40>BrFq

Вычислено, %. Br 22,41; F 37,25.

Пр имер 4. В автоклаве из нержавеющей стали емкостью 70 мл нагревают 4,7 г (0,02 моль) трифторацетата л(-нитрофенола и

5 r фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы 2 ч при 50 С или выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Затем обрабатывают аналоги шо примеру 1.

П р и м с р 5. Обрабатывают 6,02 г (0,02 моля) л-нитрофенилового эфира дифтор- (трифторметокси) -уксусной кислоты, 6 г фтористого водорода и 4 г четырехфтористой серы

5 аналогично примеру 4. Выход м-нитрофенилтетрафтор-2-трифторметоксиэтилового эфира

5,4 г (83,6%), т. кип. 88 — 90 С/5 мм рт. ст., йд 1,4085.

Найдено, %, F 40,82, 40,95; N 4,24, 4,32.

Cg H404FyN

Вычислено, /p. F 41,17; N 4,33, Формула изобретения

Способ получения арилперфторалкиловых

15 эфиров обработкой соответствующих фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот четырехфтористой серой в присутствии фтористого водорода с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с

20 целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, фтористый водород применяют безводным при концентрации исходных фениловых эфиров в нем, равной 40 — 50%, и процесс ведут при 20 — 100 С.