Способ получения 1,1-дихлор-2,2ди-( -карбоксифенил)- илена

Способ получения 1,1-дихлор-2,2ди-( -карбоксифенил)- илена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1»1 595289

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.11.75 (21) 2186853/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 20.03.78 (51) М. Кл."- С 07С 63,/60

С 07С 51/33

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.624.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. Н. Соколенко и В. Т. Дорофеев (71) Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-2,2ДИ-(и-КАРБОКСИФЕН ИЛ)-ЭТИЛ ЕНА

Изобретение относится к способу получения ароматических дикарбоновых кислот, а именно 1,1-дихлор-2,2-ди- (n-кар боксифенпл)этилена, который может быть использован в качестве мономера для получения термостойких полимеров.

Известен способ получения 1,1-дихлор-2,2ди - (и-карбоксифенил) - этилена окислением

1,1,1-т1рихлор-2,2-ди-(п-толил)-этапа бпхроматом калия в среде разбавленной серной кислоты.

Однако в этом способе выход целевой кислоты низкий, всего 22%, используют дорогой окислитель, кроме того, процесс ведут в коррозионной среде.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии за счет исключения коррозионной среды предлагается способ, в котором в качестве хлорсодержащего алкилароматического соединения используют

1,1-дихлор-2,2-ди- (n-толил) -этилен, а в качестве окислителя используют кислород, процесс ведут при 60 — 110 С в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, содержащего на

1 моль 1,1-дихлор-2,2-ди- (п-толил) -этилена

0,05 — 1,00 моль соединения кобальта, 0,001—

0,050 моль соединение марганца, 0,02—

1,00 г-атома брома соединения брома.

Для увеличения скорости процессd преимущественно используют кислород, содержащий пары метилэтилкетона в количестве 20—

40 моль на 1 моль окпсляемого 1,1-дн-хлор5 2,2-ди- (и-толил) -этилена,.

Предложенный способ позволяет получать целевой продукт с выходом до 94 мол. % на взятый 1,1-днхлор-2,2-ди- (л-толнл) -этплен.

В качестве соединений брома используют

1О либо неорганический бромид, например бромистый калий, или органический. такой как тетрабромэтан. Катализаторный раствор может быть использован повторно с незначительным добавлением компонентов катализа15 тора.

Строение полученного продукта подтверждено данными ИК-спектроскопии и элементного анализа, а также близостью TcMTIcpBT) ры плавления целевого продукта (277 С) к известной (278 С).

Пример 1. В реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и барботером для подачи кислорода, загружают 13,86 г (0,05 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди- (n-толил) -этилена, 1.245 г (0,005 моль) ацетата кобальта, 1,090 г (0,01 моль) бромистого калия н приливают 100 мл уксусной кислоты. Затем в смесь, нагретую до 105 — 110 С, при атмосферном давлении 4 ч пропускают кислород со

595289

15

Составитель В. Стыценко

Редактор В. Мирзаджанова Техред А, Камышникова

Корректоры: Л. Брахнина и Л. Денискина

Заказ 43/6 Изд. М 255 Тираж 567 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7f(-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр.

Сапунова, 2 скоростью 100 л/ч (парциальное давление кислорода 0,3 — 0,4 атм). После охлаждения смеси 1,1-дихлор-2,2-ди- (n - карбоксифенил)этилен отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и многократно водой, сушат.

Выход целевого продукта 15,31г (90,81мол. /о на взятый 1,1-дихлор-2,2-ди- (и-толпл) -этилен).

Пример 2, Опыт проводят аналогично примеру 1, но в реактор вместе с кислородом вводят пары метилэтилкетона (МЭК) со скоростью 1 моль/ч. Время синтеза 2 ч. Выход целевого продукта 15,23 г (90,33 мол, о/о).

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, но процесс ведут при 60 — 65 С

8 ч. Выход целевого продукта 10,22 г (60,61 мол. /о).

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, но окисление ведут в присутствии смешанного катализатора: 1,245 г (0,005 моль) ацетата кобальта, 0,123 г (0,0005 моль) ацетата марганца и 1,090 r (0,01 моль) бромистого калия и вместе с кислородом вводят пары

МЭК со скоростью 1 моль/ч. Выход целевого продукта 15,90 г (94,30 мол. /о).

Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 1, но окисление ведут в присутствии смешанного катализатора: 0,623 r (0,0025 моль) ацетата кобальта и 0,613 г (0,0025 моль) ацетата марганца. В качестве источника брома используют 2,96 г (0,0085 моль) тетрабромэтана и вместе с кислородом вводят пары МЭК со скоростью

1 моль/ч. Выход целевого продукта 13,30 г (78,88 мол. /о).

Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 1, но процесс ведут в присутствии

0,623 г (0,0025 моль) ацетата кобальта и

0,545 г (0,005 моль) бромистого калия и 5 ч пропускают кислород. Выход целевого продукта 7,71 г (45,72 мол. о/о).

Пример 7. Опыт проводят аналогично примеру 1, но процесс ведут в присутствии

1,345 г (0,005 моль) ацетата кобальта и

0,109 г (0,001 моль) бромистого калия. Выход целевого продукта 6,22 r (36,90 мол. /о).

Пример 8. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют фильтрат примсра 7 с добавлением

0,125 r (0,0005 моль) ацетата кобальта и

0,109 г (0,001 моль) бромистого калия, поскольку катализатор частично теряется за счет сооса>кдения с продуктом реакции, Выход целевого продукта 15,40 г (91,32 мол. /о).

Пример 9. Опыт проводят аналогично примеру 1, но процесс ведут в присутствии

12,45 г (0,05 моль) ацетата кобальта и

10,90 г (0,1 моль) бромистого калия. Значительная часть катализатора не растворяется в реакционной среде и не оказывает существенного влияния на скорость окисления исходного хлорсодержащего углеводорода. Выход целевого продукта 15,20 г (90,20 мол. %).

Пример 10. Опыт проводят аналогично примеру 1, но процесс ведут в присутствии

1,245 г (0,005 моль) ацетата кобальта и

5,45 г (0,05 моль) бромистого калия. Выход целевого продукта 10,32 г (61,25 мол. %).

Формула изобретения

1. Способ получения 1,1-дихлор-2,2-ди- (пкарбоксифенил) -этилена окислением хлорсодержащего алкилароматического соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве хлорсодержащего алкилароматического соединения используют 1,1-дихлор-2,2-ди- (n-тол ил) -этилен, а в качестве окислителя используют кислород и процесс ведут при 60 — 110 C в среде уксусной кислоты, в присутствии кобальтмарганец-бромидного катализатора, содержащего на 1 моль 1,1-дихлор-2,2-ди- (n-толил)этилена 0,05 — 1,00 моля соединения кобальта, 0,001 — 0,050 моля соединения марганца и

0,02 — 1,00 r-атома соединения брома.

2. Способ по и. 1, от л ич а ющи и с я тем, что, с целью увеличения скорости процесса, окисление ведут кислородом, содержащим пары метилэтилкетона в количестве 20—

40 моль на 1 моль 1,l-дихлор-2,2-ди-(n-толил) -этилена.