Способ получения алкилсульфокарбоновых кислот

Способ получения алкилсульфокарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1111 595302

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОААУ СВМДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.08.77 (21) 2389265,, 23-04 с присоединением заявки № (51) 1Ч. Кл."- С 07С 143/12

Государствеииый комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР

А0 делам изооретений и открытий (53) УДК 547.269,31.07 (088.8) (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 20.03.78 (72) Авторы изобретения Н. С. Наметкин, A. М. Данилов, Л. Г. Ачкасова н И. К. Гетманский.

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФОКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ c. Cip — gp

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилсульфокарбоновых кислот С С1о-2О, которые находят применение в качестве поверхностно-активных соединений.

Известен способ получения алкилсульфокарбоновых кислот сульфоокисленпем карбоновых кислот смесью сернистого ангидрида и кислорода с содержанием 4 вес. % озона в растворе четыреххлористого углерода и уксусной кислоты, взятых в соотношении 3: 1.

По этому способу выход целевого продукта составляет 2,1 мол.%/÷àñ (1). Недостатком такого способа является невысокий выход целевого продукта, что объясняется протеканием в условиях синтеза побочной реакции декарбоксилирования.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения алкилсульфокарбоновых кислот сульфоокисленисм карбоновых кислот смесью сернистого ангидрида и кислорода в присутствии фотохимического излучения при

30 — 65 С в растворе четыреххлористого углерода. Выход целевого продукта в этом способе составляет 0,1 — 0,7 мол. %/час (2).

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, что также связано с протеканием реакции декарбоксилирования кислот, причем скорость декарбоксплирования увеличивается с увеличением молекулярного веса кислоты.

Целью изобретения является увеличение выхода конечного продукта. Предложен сноб соб получения алкилсульфокарбоновых кислот сульфоокислснисм карбоновых кислот

c:. 1есь10 сернистого анг11дрпда и I.ислорода В присутствии фотохимического облучения при нагр.ванпп в среде органического растворителя с последующим выделенисм целевого продукта, состоящим в том, что в качестве растворителя используют диоксан. Реакция пред:Io ITII, ельно осуществляется при 65—

70 С. Отли и;тсльным признаком способа яв15 ляется 1спользование в качестве растворителя диоксана, что позволяет увеличить скорость сульфоокисления карбоновых кислот и предотвратить их декарбоксилпрованпс.

Так, декарбоксилирование в условиях процесса Осз растворителя осуществляется на

91,5 мол. %, в среде четыреххлористого углерода на 75,1 мол. %, а в диоксане полностью отсу ствует. Выход целевого продукта составляет 3,0 — 3,4 мол. Pp/час. В качестве исход2д ных соединений используют индивидуальные карбоновые кислоты или технические фракции к11слот с дл!1ной уг IepopnoII цспи 10—

20 а юмов.

Пример 1. В кварцевом реакторе под

30 действием фотох1:ми11еского облучения через

595302

Составитель Т. Попова

Техред А. Камышникова

Корректоры: E. Мохова и Т. Добровольская

Редактор Л. Герасимова

Подписное

Заказ 43/12

Изд. Ме 255 Тираж 567

НПО Государствснного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 раствор 5,0 г стеариновой кислоты в 20 мл дпокса1 а пропускают $0 п Ог со скоростью соотвстcтвенпo 6 и 2 л/час прп 65-- — 70 С в те1еп!: 8 час. После завершения реакции реак .l,èo0!!ó!o смесь продувают 1 час сухим азотом для удаления остатков $0 . К полученной смеси прибавляют 50 мл воды и экстрагируют эфиром.

Водный раствор нейтрализуют карбонатом бария, отфильтровывают и фильтрат упаривают на водяной бане. Получают 3 г бариевой соли, что соответствует 3,15 мол. %/час (выход 25,2 мол. %).

Найдено, %.. С 27,2; Н 5,8; S 11,9; Ва 36,4.

С з1-1зв01,$çäBà,! 5НзО.

Образуется смесь сульфокарбоновых кислот с количеством сульфогрупп около 3. Свободные алкплсульфокарбоновые кислоты получают пз бариевых солей ионным обменом на КУ-2 с выходом 1,6 г (3,1 моль. %/час).

Пример 2. Способ осуществляют так же, как в примере 1, но вместо стеариновой кислоты для сульфоокпсления берут такое же количество фракции СЖК С17 — С о. Получают 1,6 г бариевых солей сульфокарбоновых кислот, содержащих в среднем 2,0 сульфогруппы в молекуле. Выход 24,7 мол. %, что соответствует 3,1 мол. %/час. Свободные кислоты получены в количестве 0,95 г (3,0 мол. %/час).

Пример 3. Способ осуществляют так же, как в примере 1, но вместо стеариновой кислоты для сульфоокисления берут 5 г фракции

СЖК C!p — С1а. Получают 3,2 r бариевых солей сульфокарбоновых кислот, содержащих в среднем 1,45 сульфогруппы в молекуле.

Найдено, %. С 387; Н 6,6; S 9,4.

Выход солей сульфокарбоновых кислот составляет 27,9 мол. %, что соответствует

10 3,5 мол. %/час. Свободные кислоты получены в количестве 1,9 г (3,4 мол. %/час) .

Формула изобретения

15 Способ получения алкилсульфокарбоновых кислот с С о-зо сульфоокислением карбоновых кислот смесью сернистого ангидрида и кислорода в присутствии фотохимического облучения при нагревании в среде органического растворителя с последующим выделением конечного продукта, о тл и ч а ю щий ся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, в качестве растворителя используют диоксан, 25 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лвторское свидетельство СССР № 451694, кл. С 07С 143/12, 1975.

2, Патент ФРГ № 918444, кл. 12о 23/04, 30 опублик. 1954.