Способ получения амино(диметилфосфоновой)кислоты

Способ получения амино(диметилфосфоновой)кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1щ 59533!

Союз Советские

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.08.75 (21) 2165388/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 03.04.78 (5I) М. Кл. С 07F 9/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР

as делам изобретений и открытии (53) УДК 661.638.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. В. Цирульникова, T. М. Сушицкая, Т. П. Коноплева и В. Я. Темкина (71) Заявитель (54) спосоБ получения дмино(димктилфосфоновой) Кислоты

Изобретение относится к получению амино(диметилфосфоновой) кислоты (АДФ), органическому лиганду, относящемуся к классу комплексонов. АДФ образуют с металлами прочные комплексы, что позволяет ее использовать для решения практических задач, требующих связывания катионов металлов.

Известны способы получения АДФ с использованием различных азотфосфорсодержащих соединений.

Так, взаимодействием аммиака с формальдегидом и треххлористым фосфором АДФ образуется с выходом 26% (1). В этом случае образуется смесь различных продуктов, разделение которых затруднено.

Гидролиз трет-бутиламинодиметиленфосфита при кипячении в присутствии концентрированной соляной кислоты позволяет получать

76%-ный выход АДФ, но малая доступность исходного продукта (получают в 6 стадий) (2), обесценивает способ.

Кроме того, известно, что при взаимодействии аммиака и формальдегида с диалкилфосфитом образуется диалкил фосфит АДФ, солянокислым гидролизом которого при температуре 130 — 150 С с последующим отделением соляной кислоты отгонкой в вакууме с водой получают АДФ, но с низким выходом (менее 15%) (3).

Этот способ предусматривает необходимость получения как исходного диалкилфосфита, так и его конденсацию с аммиаком и формальдегидом, т. е. общая схема процесса включает три стадии с получением низкого вы5 хода целевой АДФ.

Целью предлагаемого способа является повышение выхода продукта и упрощение про. цесса за счет сокращения его стадийности.

Поставленная цель достигается тем, что в

10 качестве исходного азотфосфорсодержащего соединения используют амино (триметилфосфоновую) кислоту и в качестве минеральной кислоты используют серную.

Процесс ведут при нагревании при 130—

15 150 С с последующим отделением серной кислоты из реакционной смеси.

В данном случае целесообразно проводить обработку реакционной смеси гидроокпсью бария (для осаждения сульфат-ионов).

20 Выделение целевого продукта ведут известными приемами, например, после упариванпя реакционную массу (сироп) при перемешиванип выливают в абсолютный спирт (этиловый), выпавший смолообразный продукт рас25 тирают в ступке с абсолютным спиртом до обр азования порошкообразного продукта.

Пример. 46,9 r (0,157 моль) ампно (трпметилфосфоновой) кислоты растворяют прп перемешивании в 80 г (0,583 моль) 70%-ного

30 раствора серной кислоты, нагревают до 140 С

595331 о

П (СК2 Р ОК) 2 он

Составитель Г. Андион

Техред Л. Расторгуева

Корректоры: Н. Федорова и Е. Мохова

Редактор Л. Герасимова

Подписное

Заказ 364/11 Изд. Xg 344 Тираж 568

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и выдерживают прн перемешивании в течение

10 ч. Полученный реакционный раствор охлаждают до 20 С, разбавляют водой, добавляют 1,5 г активированного угля, размешивают 30 мин при 80 С, фильтруют, осаждают сульфат-ионы гидроокисью бария, фильтрат упаривают до сиропообразной массы при 50—

60 С (20 мм рт. ст.). Далее полученную массу выливают в абсолютный спирт (этиловый), выпавший смолообразный продукт растирают в ступке до образования порошкообразного вещества, его отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе.

Получают 18 г АДФ (50 /о от теории); т. пл.

225 С. Молекулярный вес 205,045.

Найдено, %. С 12,03; 12,09; Н 4,53; 4,63;

N 6,70; 6,74; Р 30,32; 30,51.

CnHgNOgPg.

Вычислено, /о. С 11,71; Н 4,42; N 6,83;

P 30,32.

Структура амино (диметилфосфоновой) кислоты подтверждена потенциометрическим титрованием щелочью в присутствии Cu+ при соотношении АДФ: Cu+ =1: 1, ее отрицательные логарифмы констант диссоциации следующие: рК1 2,84; рК 5,28; рКз 6,25; рК4)12.

Способ согласно изобретению обеспечивает выход целевого продукта с учетом предварительного получения амино(триметилфосфоновой) кислоты из хлористого аммония, треххло5 ристого фосфора и уротропина, т. е. исходного продукта для гидролиза, равным 25 — 30 /о, что в два раза превышает известный.

Кроме того, в данном способе с учетом получения исходного продукта необходимы две

10 стадии, а в известном (3) три стадии, т. е. в целом упрощается проведение процесса.

Формула изобретения

Способ получения амино (диметилфосфоно15 вой) кислоты гидролизом азотфосфорсодержащего органического соединения при 130—

150 С в присутствии минеральной кислоты с последующим отделением ее из реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью

20 повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве азотфосфорсодержащего органического соединения в процессе используют амина(триметилфосфоновую) кислоту и в качестве минеральной — серную кис25 лоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Kg 1249275, кл, С 07F 9/02, опублик. 1967.

30 2. Syn. Inorg. Metal-Org. Chem., 3(1), 75—

82, 1973.

3. Петров К. А., Макляев Ф. А. и Близнюк Н. К. Синтез аминодифосфонатов и аминотрифосфонатов. ЖОХ, 29, с. 591 — 594, 1959.