Способ получения 1-(5"-метилтиенил-2") -алканолов

Способ получения 1-(5"-метилтиенил-2") -алканолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалнстнческих

Республик (61) Дополннтельное к авт. свид-ву (22) Заявлено15. 07. 76 {2! ) 2386430/23-04 (51) М. Кл. с лрисоеднненнвм заявки М (23) Приоритет -—

С 07 0 333/16//

A 61 К 31/38

Государственный номитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 231280. Бюллетень йо

Дата опубликования описания 251?80 (53) УДК 547.732 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Харченко, И. A. Маркушина, Т. И. Губина и С. П Вороний

Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н. Г. Черньыевского (71) Заявитель (54) (5 -МЕТИЛТИЕНИЛ-2т) -АЛКАНОЛОВ 1

СН3 !

e — щг — сн-в3, S l

Нг

Изобретение относится к новому способу получения не описанных в ли" тературе спиртов тибфенового ряда, конкретно — к соединениям общей формулы где 81, йг и Ry — водород или метил, которые могут быть использованы как биологически активные вещества или полупродукты в органическом синтезе.

В литературе описан способ получения Ю-(тиенил-2)-алканолов из эфиров Ю-(тиенил-2)-алканкарбоновых кислот восстановлением их алюмогидридом лития в токе азота при кипячении с последующим разложением реакционной массы серной кислотой и обработкой ее эфиром !1!.

Известен также способ получения сч-(тиенил-2)-алканолов из(и-хлоралкил-(тиенил-2)-кетонов сплавлением их с ацетатом натрия и последующей обработкой полученных м-ацетоксиалкилтиенилкетонов гидразингидратом и щелочью в диэтиленгликоле при кипячении смеси !2).

Однако известными способами нельзя получить А, / -замещенные метилтиенилалканолы.

Цель изобретения — синтез труднодоступных 1-(5 — метилтиенил-2 )-алI I канолов общей формулы

Это осуществляется взаимодействием фуранового спирта общей формулы Й.10 х, СН3 с СНг сН <3 I !

0 l . г где R1, Rg u Rg имеют указанные зна—

1з чения, с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты.

Проведение процесса в среде трифторуксусной кислоты позволило впервые получить !.,d. -замещенные метил2() тиенилалканолы.

Пример 1. 1-(5 -Метилтиенил-2 )-бутанол-3.

В колбу помещают 7 r (0,05 моль)

1-(5 -метилфурил-2 ) -бутанола — 3 и

25 насыщают его 2 ч сероводородом. Затем медленно прикапывают 14 мл (0,23 моль) трифторуксусной кислоты и смесь перемешивают в токе сероводорода еще

0,5 ч. Реакционную смесь обрабаты30 вают раствором бикарбоната натрия до. с . J

ЗФ, %" 595961

Формула изобретения

Составитель Т. Попова

Редактор Л. Письман Тех едА .Шепанская Ко ректо Н. Г иго к

Заказ 9244/74. Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва >Х-35 Раушская наб. д

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нейтральной. реакции, экстрагируюЪ эфиром и сушат прокаленным сульфатом магния. Перегонкой под вакууМом получают 4,8 г (62%) целевого продукта, т.кип. 100-101 С (2 мм рт.ст.), вф 1,5200

:Найдено,%: С 63, 24., Н 8, 10; 3

В 18,62.

С9Н О5.

Вычислено, %: С 63,50; Н 8,10;

Д 18i80.

ИК-спектр: Р тиофенового коль@а ©

600, 1040, 1560 см 1, У OH асс. 3250 3500 см .

Пример 2. 2-NeTHg-2-(5 -метилтиенил-,2 ) -пентанол-4.

Опыт проводят согласно условиям )$ примера 1, исходя из 10 r ((00,05 моль)

2-метил-2-(5 -метилфурил-.2 ) -пентг.— нола-4 и 15 мл (0,25 моль} трифторуксусной кислоты. Выход 7 г (64%) целевого продукта, т. кип. 92-94 С рр (3 мм рт.ст.) .

Найдено, %: С 66,64 Н 9,15, .Ъ 16,14.

ЪНщО

Вычислено, %: С 66,83; H 9,13;

616,64.

ИК-спектр: У тиофенового кольца

805, 1040, 1550 см <, Д ОН асс. 32003.600 см 1.

Пример 3. 1- (5 -Метилтие1 нил-2 ) -пропанол-3. 30

Опыт проводят согласно условиям примера 1, исходя из 10 г (0,07 моль)

1:-{5 -метилфурил-2 ) -пропанола-3 и

21 мл (0,35 моль) трифторуксусной кислоты. Выход 7 г С63%) целевого прод кта, т. кип. 1 29-1 30 С (3 мм рт . ст), Пв 1, 5340.

Найдено,%: С 61,30; Н 7,60, Ь 19,90.

СВН„ОЬ.

Вычислено,%: С 61,52, Н 7,75;

520,03.

ИК-спектр: тиофенового кольца

800, 1040, 1560 см ., 0 ОН асс. 32003600.см

Способ получения 1-(5 -метилтиеннл-2 ) -алканолов общей формулы

Зд

ЕЫ> 6 — СЫ вЂ” Йà —. Нд (R2 вн где Й.д Й и R — водород или метил, заключающийся в том, что Фурановый спирт общей Формулы

Мд

СЫ3 e — СЫ вЂ” СН вЂ” Ы

R< ОЫ где Й, gZ и к> имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 184270, кл. С 07 0 333/14, опублик. 1966.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 196893, кл. С 07 0 333/14, опублик.

1966.