Способ получения непредельных олигоэфиров
Патент 596575
Авторы
Способ получения непредельных олигоэфиров
Иллюстрации
Реферат
ОЛ ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
111 596575 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 09,08.76 (21)2395816/23-0 с присоединением заявки № (51) М, Кл.
С07 Сб /08
С 07 С 69/60 (23) Приоритет
Государственный комитет
Соввта Мнинстроа СССР по делам нзобретеннй н открытнй (53) VQI< 678.6.07 (088.8) (43) Опубликовано 05.03.78. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 14.02.78
В.В.Базыльчик,П. И. Федоров, В. С. Шавырин, А, Г. Лепейко, Н, П. Полякова, Л. И. Шварцбурд, И. A. Масленников, B. Ю. Эрман, A. С. Фатина, Л. И, Неймарк и В, А. Грачева (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ ОЛИГОЭФИРОВ
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения непредельных олигоэфиров многоатомных спиртов (глицерина) и аддуктов малеиновой. и фумаровой кислот с изомеризатами динен- и каренсодержаших фракций различных видов скипидара. (терпеиомалеиновофумаровых олигоэфиров), которые могут быть использованы в производаве алкидных смол и пластификаторов, применяемых в лакокрасочной промышленности.
Известен способ получения терпенофумаровых или терпенпмалеиновых эфиров многоатомных спиртов иа основе аддуктов аллоцимена и - и Р -пироненов с малеиновым ангидридом или фумаровай кислотой путем термической изомеризации живичного скипидара, содержашего A-пинен, при 400450 С под вакуумом с последуюшей обработкой изомеризата смесью фумаровой кислоты или малеинового ангидрида (диеновая конденсация) и многоатомного спирта (этерифио кация) при нагревании до 225 С и выделением целевых эфиров известными приемами с выходом 30-35%. 25
Изомеризация живичного скипидара, не содержашего A -пинена в присутствии кислого титанового катализатора при 130170 С, преимушественно 160-170 С, с последуюшей обработкой изомеризата смесью фу маровой кислоты или мале инового, ангидрида и многоатомного спирта при нагревании до 240 С приводит к образованию терпенофумаровых или терпеномалеиновых эфиров глицерина с лучшим:выходом (42%) Также известен способ получения дельных олигоэфиров многоатомных спирт" . тов i(в частности, глицерина и пентаэритрита) на основе аддуктов малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с изомеризатами пинен- и каренсодержаших фракций скипидара, полученными в паровой фазе при
1 80-250 С в присутствии катализатора-ди« атомитовой земли,с последукмцей обработкой изомеризата сначала ангидридом непредель ной кислоты при температуре 1 75-180"С, затем глицерином при температуре 250255 С по достижения кислотного числа не
59657 5
БНИИ ПИ Заказ 1017/26 Тираж 559 Подписное
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 более 7 мг КОН/ Б этом случае выход
77 еес. л) (оо теории.89 еес. е) 2, Следует отметить:, что синтез эфиров, содержащих малеинатные и фураматные звенья, важен, так как эти соединения в процессе эксплуатации не структурируются, в случае глицериновых олигоэфиров обладают растворимостью в органических растворителях, совмещаются с алкидными смолами и пластификаторами, используемыми в пакокрасочной промышленности.
Как видно, комплекс определенных требований, предьявляемых к непредельны м олигоэфирам многоатомных спиртов, предусматривает: необходимость разработки усовершенствованных способов, обеспечиваю щих получение целевого продукта лучшего качества, С целью повышения качества непредельных олигоэфиров глицерина и аддуктов малеи о новой и фумаровой кислот предлагается нагревание с малеиновым ангидридом вести в присутствии воды, преимущественно в количестве 4 вес.%.
В данном случае вода выполняет роль катализатора изомеризации и гидратации малеинового ангидрида в фумаровую кислоту
Соотношение малеинатнйх и фумаратных звеньев в полученном олигоэфире составляе
87-91: 13-9. зо
Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 4 вес.% по сравнени1о с известным методом.
Полученные предлагаемым способом целевого продукта, на 4 вес% по сравнению 35 с известным методом.
Полученные предлагаемым способом целевые продукты представляют собой твердую прозрачную массу без посторонних включений, по ыостью растворяюшуюся в аромати- 40 ческих углеводородах, спиртовых, ацетатных и кетонных растворителях и совмещаюц)уюся с алкидными смолами и пластификаторами, используемыми в лакокрасочной промышленности. Эти продукты имеют тем- 45 .пературу плавления 70-81 С, кислотное чис. лс не выше 7 мг КОН/r, относительный ,ы1еаулярный вес 750-900 по Расту.
Пример 1, Смесь 100 вес. ч. ката лизата, полученного парофазным превращени 50 ем живичного скипидара П сорта (ГОСТ 157 166) в присутствии диатомитовой земли, 33 вес. ч. ма)теинового ангидрида и 4 вес. ч, воды постепенно в течение 1,5 ч нагревают до 170 С, выдерживают. при темпера- И туре 175-180 С в течение 6 ч и добавляют 33 воc. ч. глицерина. Зте))ификаци1О проводят лри темперагуре 250-255 С в течение 2,5 ч (с одновременным отбором непрореагировавшего дистиллата) .
Выход целевого продукта,т, пл. 7174 С, кислотное число 5 мг КОН/r, составляет 62 вес.%, соотношение малеинатных и фумаратных звеньев равно 87:13.
Продукт растворяется в ароматических углеводородах, спиртовых, ацетатных и кетонных растворителях и совмещается с алкиднв)ми смолами и пластификаторами, применяемыми в лакокрасочной промышленности.
Пример 2. Проводят опыт, как в примере 1, но в качестве сырья используют катализат, полученный парофазным превращением сульфатного скипидара (ОСТ-81-970) в присутствии диатомитовой земли.
Выход целевого продукта,т. пл, 74-81 С, кислотное число 6 мг КОН/г, составляет
63 вес%, соотношение малеинатных и фумаратных звеньев, равно 91;9.
Продукт растворяется в ароматических углеводородах, спиртовых, ацетатных и кетонных растворителях и совмещается с алкидными смолами и пластификаторами, применяемыми в лакокрасочной промышленности.
Формула изобретения л
1. Способ получения йепредельных олигоэфиров глицерина и аддуктов малеиновой и фумаровой кислот с изомеризатами пинени каренсодержащих фракций различных видов скипидара путем каталитической изомеризации соответствующихфракций скипидара в пароо вой фазе при температуре 180-250 С в присутствии диатомитовой земли с последующей последовательной обработкой изомеризата сначала ангидридом непредельной кислоты при 175-180 С, затем глицерином при 250-255 С до достижения кислотногочисла5-7 мгКОН/г, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения.качества целевого продукта, нагревание с малеиновым ангидридом ведут в присутствии воды.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в процессе используют 4 вес.% воды.
Источники информации, принятые во внимание при эксперт).зе:
1. Авторское свидетельство СССР
М 407879, кл. С 07 С 69/60, 197 1.
2. Авторское свидетельство N 507558, кл. С 07 С 69/60, 1974.