Способ получения -ацильных производных 3-окси-1,2,3,4- тетрагидробензохинолинов

Способ получения -ацильных производных 3-окси-1,2,3,4- тетрагидробензохинолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Социалнстнческнк

Республик (

{23) Приоритет

{51) M. Кл.

С 07 Э 215/08

Гээ1фэрэтээээмэ ээвэтэт

Веээтэ Вээээтрээ ИР

ss asssa sssiys1sssi э этэрытй (Я) УДК 547.831.7.07 (088. 8) (43) Опубликовано 05р З78; Бюллетень 34 9 (45) Дата опубликования описания 070278 (72) Авторы изобретения C. È. Куткевичус, A.A. ñòàíèøàóñêàéòå и A. ê. ñâèëàéíèñ ап pg

Каунасский политехнический институт

P%) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Й -АЦИЛЬНЫХ ПРСИЗВОДНЫХ

З-ОКСИ-1, 2, 3, 4-ТЕТРАГИДРОБЕНЗОХИНОЛИНОВ

11 31 он или

Изобретение относится к способу получения К -ацильных производных 3-окси-1,2,3,4-тетрагидробензохинолинов общей формулы где Ит- ацил; ть

ЦЭ- низший алкил, галоид или водород,,которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей, биолоГически актив- 20 ных веществ и при получении других производных бензохинолинов.

Известно, что при ацилировании 3-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо- )т

-хинолина эквимолекулярным количеством ацнлирующего агента в среде пиридина получают 0-ацильное пройзводное, а при увеличении количества ацили9ующего агента s. тех же условиях образуется К, 0-ацильное производ- З) 2 йое. Однако такиМ способом, применяя

3-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо- t И)-хннолин и его производные, К -ацильные соединения указанных бензохинолинов получить не удается, так как при использовании эквимолекулярного количества ацилирующего агента основным продуктом реакции является 0-ацильное производное.с примесью К, 0-диацильного производного. Следовательно, этот способ не пригоден для получения К, -ацильных производных 3-окси-1,2,3 4-тетрагидробензо- И1 -хинолинов (1) .

Й -бацильное производное 3-окси-6-хлор(бром)-1,2,3,4-тетрагидробензохинолина можно получить опылением соответствующего К, 0-диацильного производного, но выход целевого продукта при этом. лишь 7,6Ъ )2) . Другие

Й -ацильные производные 3-окси-1,2, 3,4-тетрагидробензохинолинов этим способом получить не удается.

С целью расширения ассортимента и увеличения выхода К -ацильных про- изводных З-оксн-1,2,3,4-тетрагидробензохинолинов по предлагаемому спо" собу, .З-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо«(.И) -хинолин или его производные в среде эфира или в смеси эфира и ди596578

Найдено,%: I(4,7

С„,Н,,МО,, C

Вычислено, В: Н 4,6.

Ик-спектр (КВг ), я см: 3457 (ОН), 1660 (СО) °

Пример 2. If -Ацетил(бензоил)-3-окси-б -метил-1, 2, 3, 4-тетра гидробензо- $ If) -хинолин.

1 1 r (О 005 моль 3-окси-6-метил -1,2,3,4-тетрагидробензо-(Ь) -хинолина, 3,0 г (0,0375 моль) хлористого ацетила или 5„25 г (0,0375 моль) хлористого бензоила, 10,4 г (0,075 моль) измельченного углекислого калия и

70 мл эфира или 30 мл эфира и 2,6 мл диоксана встряхивают при комнатной температуре в течение 1-2 час. Осадок отфильтровывают, промывают. эфиром, водой и высушивают. Данные анализа

20 представлены в табл.1 °

Ц и

138,0-139 0 С1ьННИ02 5 6 (из метанола) -Ацетил 93,7

5,5 3305 (OH)

1650(CO)

4,4 3458(ОН)

165 7/CO) Й -Бензоил 94,3

177,5-178 0 (из этанола) 21 И 2

Пример 3. Й -Ацетил(бензоил)-З-окси-б-хлор-1,2,3,4-тетрагидробензо- (ЬJ - хинолин.

1,2 r (0,005 моль) 3-окси-6-хлор- 40

-1,2,3,4-тетрагидробензо-gh) -хинолина, 6,0 r (0,075 моль) хлористого ацетила или 10,5 r (0,075 моль) хлористого бензоила, 10,4 r (0,075 моль) 5,1 5,1 12,7 12,8 3314 (ОН) 3656 (СО),2 168 5-169 0 (из метанола) If -Бензоил- 93,5 186 5-187,0 4,3 4,2 10,6 10,5 3460(ОН) (из метанола) 1656 (СО) 60 3,0 г (О 0375 моль) хлористого аце« тыла или 5,25 r (0,0375 моль) хлористого бензолила, 10,4 г (0,075 моль) измельченного углекислого калия и

90 мл эфира или 50 мл эфира и 5 мл бб диоксана встряхивают при комнатной оксана подвергают. действию хлорангидрида органической кислоты в количестве 7,5-15 моль на 1 моль производного 1,2,3,4-тетрагидробензохинолина, Во всех случаях выход целевых про.дуктов 92-95%.

Пример 1. К "Бензоил-3-окси-1,2, 3,4-тетрагидробензо- (. Й1 -хинояин.

1,0 r (0,005 моль) З-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо-(И) -хинолина, 5,25r (0,375 моль) хлористого бензоила, 10,4 r (0,085 моль) измельченного углекислого калия и 150 мл сухого эфира или 100 мл сухого эфира и 10 мл диоксана встряхивают при комнатной температуре в течение 8 час. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, а затем водой и высушивают. Выход 94%, . т.пл." 178,0-178,5 С (из этанола).

Пример 4. Индано(1,7- g)f )

Й -ацетил (бензоил) -1, 2, 3,4-тетраги.дро-3-оксихинолин.

1,1 г (0,005 моль) индано(1,7-ЯИ)"

-1,2,3", 4-тетрагидро-3-оксихинолина, измельченного углекислого калия и

100 мл эфира или 50 мл эфира и 5 мн диоксана встряхивают при комнатной температуре в течение б час ()(. -ацетил-) и 12 час (К -бензоил-). Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, водой и высушивают. Данные анализа представлены в табл.2.

596578.температуре 1,2 час. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, водой и высушивают. Данные анализы приведены в табл.З.

Таблица 3

К -Ацетил 94,8 151,5-152,5 C„H я0 (иэ этанола) 5,2 5,2

3317(0H)

1616 (СО)

3379 (ОН)

1632 (СО) М -Бензоил 95,2 176,0-176,5 С22Ч19ЯО (из этанола) 4,4 4,3

Формула изобретения ассортимента целевых продуктов, 3-окСпособ получения И -ацильных про- си-1,2 ° 3 4-тетРагидРобензо- И -хииэводны З-окси-1,2,3,4-тетра и - Ю нол н или его производные в среде бензохинолинов общей фор улы др эфира илн в смеси эфира и диоксана подвергают действию хлорангидрида

1 1 органической кислоты в количестве

Е 2I

7,5-15 моль на 1 моль производного

1,2,3,4-тетрагидробенэохинолина.

Источники информации, принятые во или

1 внимание при экспертизе;

1. Шорыгин П.П. и Белов В.Н. О попытке замыкания гетероцикла в и -(j5R2 -оксизтил)-анилине и о-бензоильных где К - ацил;

ЗО производных его-ЖОХ, 1935, 95 с.1707.

Б — низший алкил, галоид или во- 2. Куткевичус С.И., Валите Р.И. дород, Исследование продуктов взаимодействия отличающийся тем, что, с эпихлоргидрина с ароматическими амицелью увеличения выхода и расширения, нами. ХГС, 1970, Â7, с.969. ц

ОН

Составитель Г.Жукова

Р акто 3;Бо кина Тех ед И.Левицкая Ко екто Л.Небола

Заказ 1030/27 : Тираж 559

ЦНИИПИ Го

Подписное

Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосква X-35 Ра ская наб .. 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4