Способ получения -окисей кремнийсодержащих олефинов

Способ получения -окисей кремнийсодержащих олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцналнстнческна

Республнк (EE) 596590 (6E) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 0204.76 (21) 2341409/23-04 с присоединением заявки №

2 (5E) М. Кл.

С 07 Р 7/08 (23) Прнорнтет

Гввраротввввый I0IIITIT

Совета Мвввотров СССР вв двлая ваоорвтвавС в отврытвв (43) Опублнковано 050378Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования опнсання070278 (Я) УДК 547. 128.07 (088. 8) И.A.Ãàéëþíàñ, Р.P.Aõìåòîâ, Н.И.Соловьева, Е.М,Цырлина, В.П.Юрьев, О.Ж.Жебаров и И.М.Салимгареева (72) Авторы изобретения

Pl) Заявитель

Институт химии Башкирского филиала AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о6 -ОКИСЕЙ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к .химии кремнийсодержащих ссединений, а именно к улучшенному способу получения ос -окисей кремнийсодержащих олефи-.. нов. ос -Окиси кремнийсодержащих олефинов используют в качестве исходных веществ для синтеза кремнийорганических полимеров, обладающих высокой термостойкостью и хорошими механическими, диэлектрическими свойствами.

Известен способ получения ос -окисей кремнийсодержащих олефинов .взаимодействием алкокси(ацетокси)силанов или галоидсиланов с глицидолом 1 . Этот способ требует применения довольно высоких температур.

Известен также способ получения оС -окисей кремнийсодержащих олефинов окислением кремнийсодержаших олефинов органическими надкислотами в среде органического растворителя при

0-20 С (21 .

Однако выход целевого продукта не превышает 604. Кроме того, процесс длителен (в зависимости от олефина и применяемой надкислоты от нескольких часов до нескольких суток) .

Целью изобретения является повышение выхода продукта и ускорение процесса.

Указанная цель достигается тем, 5 что окисление кремнийсодержащих оле-. финов проводят органическими гидроперекисями например алкил-, аралкилили алкоксигидроперекисями, в присутствии каталитических количеств coel0 динений молибдена или ванадия например гексакарбонила молибдена Mo(CQ), пентахлорида молибдена МоСР, ацетилацетоната ванадия.

Процесс проводят в среде органи15 ческого растворителя, например бензола, желательно нри температуре 2080 C....

Окисление заканчивается в течение

2-4 ч. Целевые продукты выделяют из20 вестными приемами. Выход 70-843.

Пример 1. К раствору 4,1 г (0,029 моль) триметилсилил-2-пентена в 30 мл сухого бензола прибавляют

0,05 r No(CQ)> и 3,57 r (0,035 моль)

25. гидроперекиси трет-амила. Смесь выдерживают 3 ч при 80 С. Реакционную массу промывают водой, сушат сульфат натрия, бенэол отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Ва3) куумной раэгонкой выделяют 3,3 г (74.%) 596590

Чистота всех полученных соединений подтверждена данными газожидкостной хроматографии на приборе ЛХМ8МД, фаза XC-2-1 10% на целите 503, длина колонки 2 м, газ-носитель — гелий.

Формула изобретения

2 ° Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при 20-.80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1..Патент C2lh 92883395,кл.260-348, 1959.

2. Успехи химиии, 1973, 42, с.11511159.

М.Макаров елемеш Ко екто Л.Небола

Подписное митета Совета Министров СССР ений и открытий

Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

2,3-эпокситриметилсилилпентана, т.кнп.

53-54 С/8 мм rl о 1,4252.

Найдено,Ъ: С %1,2; Н 11,9; 6< 14,5.

СВН1эб8 О.

Вычйслено,% С 60,8; Н 11,4> Si 14,7, ИК-спектр (0), см 1. 760, 815 (/ 8 )1 840, 1250 Pi (ОНА ), Пример 2. В бензольный раствор 8,5 г (0,047 моль) 4-этилтри- 10 метилсилилциклогексена и 0,07 г Иой . прибавляют по каплям раствор 7,8 г (0,051 моль) гидроперекиси йзопропилбензола в 50 мя сухого бензола.

Реакционную массу выдерживают 2 ч при 60 С, промывают дважды водой, сушат сульфатом натрия и растворитель упаривают. Разгонкой в вакууме вы-. деляют 7,32 r (79%) продукта, т,кип.

79"80 С/2 мм; и > 1,4638.

Найдено,Ъ! С 67,0; Н 10,9)Si 13,8.

С ц Нг208!

Вычислено,Фг С 67,0; Н 11,1;5814,1.

ИК-спектр (9) см 1: 755, 815 (8 (-) 1 840 Р 1250 (81(8Н4)Д °

О

Пример 3. В раствор 5 r (0,035 моль) 2-Метил-4-триметилсилилбутена-2 и 0,1 г (С H Og) < (ацетилацетонат ванадила) в 70 мй бенэола З0 прибавляют раствор 3,92 r (0,037 моль)

2-метокси-2-гирфопероксипропила в

15 мп бензола. Смесь выдерживают 4 ч при 20 С, промывают водой, сушат и перегонкой в вакууме получают 3,9 г 85 (87%) 2-метил-2,3,-эпокси-4-триметил-силилбутана, т .кип . 70-72 С/18 мьц

44 1,4228.

Найдено,Ъ: С 61,1i Н 12,0у Ь(18,2.

Вычислено,%г С 60,7;Н 11,4;Si 17,7.

ИК-спектр (57), cM: 765, .815 (, ); &40, 1255 P((i(0254(Д.

Пример 4. К бензольному раст-45 вору 7,7 г (0,05 моль) триметилсилил-3-циклогексена. и 0,08 гМоО {СэН ) )

{ацетилацетонат молибденила) прйбавэ г ляют 5,72 r (0,055 моль) гидроперекиси трет-амила в сухом бензоле. Ре- я0 акционную смесь перемешивают при 70 С

Р а ""течение 3 ч проьывают дважды водой и сушат сульфатом натрия. Бензол упаривают в пленочном испарителе, остаток перегоняют в вакууме и полу- 55 чают 6,45 r (76%) 1,2-эпокси 3-три метилсилилциклогексана, т.кип. 45 C/

/2.мм; и, о 1,4628.

Составитель

Д

Заказ 1030/27 Тираж 559

ЦНИИПИ Государственного ко по делам иэобрет

113035 Москва Ж-35. Найдено,Ъ: С 63,25; Н. 10,58;

Ь(16,44, С УН (805| °

Вычислено,В: С 63,53; Н 10,56;

Si 16,47.

ИК-спектр (9) см: 760, 815 (г8 0 ) l 845, 1255 Pi(0Нд)4 (О

П р и ме р 5. Раствор 2,70 г (0,03 моль) гидроперекиси трет-бутила и 0,06 r Мо(Со)6 в 30 мл сухого бенэола приливают к раствору 5,25 r (0,025 моль) 9-триметилсилил- п -ментена-1 в 20 мл бензола. Реакционную массу кипятят 2,5 ч с обратным холодильником, проьывают водой, сушат и растворитель упаривают в вакууме.

Перегонка в вакууме дает 4,63 г (82%)

1,2-эпокси-9-триметилсилил- 82 -ментана, т.кип. 77 С/2 мм; п 1,4620. . Найдено,В: С 69,07; Н 11,58;

Ь(12,30.

С(ФН 26008 °

Вычислено,%: С 69,02; Н 11,501

«2(12,39. ,.HK-спектр (4), см 8 765, 815 (g g ) 850, 1250 $5i(8H4)2J

1. Способ получения са -ozH(:eg кремнийсодержащих олефинов окислением кремнийсодержащих олефинов в среде органического раатворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и ускорения процесса, окисление проводяг органическими гидроперекисями в присутствии каталитических количеств соединений молибдена или ванадия.