Способ получения полиолефинов

Способ получения полиолефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рес убпик (11) 596 ;,98 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 080674 (21) 2042588/23-05 с присоединением заявки рй (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.03.78. Бюллетень.Эй g (45) Дата опубликования описания 160278 т Юердеретееные еевйтет

Вееете е1еееетрее СОВР ее.деяеа ееееретенее е етерытее (51) М. Кл.

С 08 т 110/00 (53) УЛК 678,742,02 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г.С. Бикушев, Е,В. Кузнецов, В.A. Григорьев, 3.В. Архипова, В.В. Америк, Д.В, Иванюков, В.Ф. Петрова, Н.П. Софьина и Ф.И. Якобсон

P1) Заявитель Казанский химико-технологический институт .имени С.М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к способу получения полиолефинов на катализаторах

Циглера-Натта.

Известен способ получения полиоле. финов полимеризацией се. -олефинов s среде моиомера или углеводородного . растворителя в присутствии катализа« тора,.состоящего иэ переходного металла с» -"(групп Периодической системы и алюминийорганического соедиие- 10

:ния, с применением водорода в качестве регулятора молекулярного веса (1);

Введение в систему водорода (10 об.Ъ) снижает характеристическую вязкость (т 3 поЛиэтнлена до 3,96 (декалин, 1359С), .но нри этом отмечается резкое снижение активности катализатора, выход полимера 30,0 — 35,3%.

Цель изобретения — повышение выхода полимера с регулируемой характе- «0 ристической .вязкостью, . с

Эта цель достигается применением в качестве регулятора молекулярного веса смеси ди- и трииэопропилфосфитов. В отттимальных условиях а тивность катализатора сопоставима с активностью бинарной системы, а в отдельных случаях выше ее.

Способ позволяет получать полнолефыны с регулируемыми вязкостными

2 свойствами беэ трудоемкой и длительной стадии отмывки полимера от остатков катализатора. Предусмотрено проведение реакции беэ водорода как регулятора молекулярного веса полимера или при таких его концентрациях, при которых исключается ингибирующее воздействие водорода.

Наличие в полимере остатков катализатора в контакте с фосфнтамн (ФОС), которые являются активными агентамисинергистами при стабилизации полнолефинов, способствует получению полимера, менее склонного к термо- и светодеструкции, н с повышенной цветостойкостью, по сравнению с этими показателями полиолефина, полученного известными способами.

Смесь ди- и .триизопропилфосфитов вводят в продукт реакции триэтилалю,миния с четыреххлористым титаном

20 С, А(/Ti = 10: 1 и eOC/T» С э0,1-1,0. При необходимости в реакцию вводят до 5 об.ъ водорода (на мономер).

П р н м е р 1. В стеклянный реактор емкостью 750 мл при -10 С вволят

0,08 ммоль Т» СЕ 4 и 0,9 ммоль триэтнлалюминия. СМесь нагревают до о

50 С и последовательно прибавляют

0,05 ммоль трииэопропилфосфита, со596598

Таблица 1

Фосфорорганический регулятор молекулярного веса полиэтилена

Выход полимера, r

Концентрация водорода по этилену, об.%

ФОС/Т1 С 14 моль

Характеристическая вязкость полимера (135ОС, декалин), дл/г

Температура плавления, оС.

44,6 Не растворяется

126

Без регулятора е а

37,3

8,75

129

13,9

4,98

130

0,2

43р2

7 21

126

0,2

0,5

41,0

45 0

6,13

128

129

5,78

0,5.

4,35

CCç8 ) 40,7

125

0,7

42,3

5,21

0,7

36,6

4,32

6i63

6,11 (),2

131

44,0

0 2

131

ОНР(01-С Н )

1 З

0 5

32,8

5,68

129

0,5

29,5

20;0 18,2

5,32

128

1,0

4,60

129

1,0

3,87

129 держащего, кроме того, 24,2 вес.% диизопропилфосфита (заранее приготовленную смесь) 450 мл бензина. Затем барботируют этилен в течение 2 ч при

50 С, Катализатор разлагают этиловым спиртом, полимер фильтруют и сушат.

Выход .полиэтилена, 47,9 r, т.пл, 125 С (по ДТА), (g ) 4,28 дл/г ,(декалин, 135 С).

Пример .2. Опыт проводят, как, указано в примере 1, но дополнительно барботируют 5 o6.% водорода (по этилену). Выход полиэтилена 51,0 г, т,пл. 125oC, pg) 4„08 дл/г.

Пример 3. В отличие от примеров 1 и 2 полимеризацию проводят в конденсированной пропан-пропиленовой фракции с содержанием пропилена

70-80% при температуре 70 С.

В предварительно отвакуумированный реактор. последовательно загружают 0,0015 ммоль треххлористого титана, 0,004 ммоль. диэтилалюминийхлорида и

0,00029 моль 24%-ного раствора диизопропилфосфита в- триизопропилфосфите.

Далее в реактор подают 320 г пропанпропиленовой фракции (80%), давление повышают до 30 атм (70 С) и полимеризуют пропилеи в течение 2 ч, Непрореагировавший катализатор разлагают изопропиловым спиртом. Полученный полимер сушат в вакуум-шкафу при 80 С в течение 4 ч.

Выход полипропилена 268 г/г

TiCE .р, ()) 4,6 дл/г (декалин, 135o C). Полипропилен, синтезированный в отсутствии регулятора, имеет (g )

8,7 дл/г.

В. табл. 1 приведены условия полимеризации этилена в присутствии триэтилалюминия, четыреххлористого титана и смеси изопропилфосфитов и полученные результаты.

В табл. 2 приведены условия полимеризации пропилена на каталитической системе Т1СС + (С Н .) ABC, модифицированной смесью йзопропилфосфи-. тов, и полученные результаты.

596598

Продолжение таблицы

ФосфорорганичеФОС /Tj, моль ский регулятор молекулярного веса полиэтилена

5,22

4,6) 127 124

50,3

50 0

0,2

0,2

Смесь изопропилфосфитов (содержание диизопропнлфосфита 24,2 вес.%) 4,28

125

47,9

0,5

4,08

51 0

125

0,5

38,0

122

3,16

0,7

6,21

124

36,2

0,7

Т а б л и ц а 2

Характеристическая вязкость полимера (135 С, декалин), дл/г

ФОС/Т СГ моль

Выход полимера г/г T СЗ ч

3 .

Концентрация водорода по пропилену, об.Ъ

Фосфорорганический регулятор молекулярного веса

Беэ регулятора

В СЗH7)3

ОНР (О.(С Н ) 8,7

6,5

6,0.275

270

0,4

0,4

273

4,6

0,4

Смесь иэопропилфосфитов (содер.жание дииэопропилфосфита 24,2 вес.Ъ

Формула . изобретения

Составитель Н. Котельникова

Редактор A. Ушакова

Заказ 1032/28 Тираж 641 Подписное

ЦНИИПИ Государственного кбмитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород., ул. Проектная, 4

Способ получения полиолефинов полимеризацией gE -олефинов в среде мономера или углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из галогенида переходного металла

Л - V(, групп Периодической системы и алюминийорганического соединения, и с применением регулятора молекулярноговеса,отличающыйся тем, что, с целью повышения выхода полимера,с регулируемой характеристической вязкостью, в качестве регулятора молекулярного веса применяют смеси дни триизопропилфосфитов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании М 1113890 кл. С 3 Р 1965.