Способ получения 2,3,6-триарил-3,4дигидро-2н-1,3-оксазин

Способ получения 2,3,6-триарил-3,4дигидро-2н-1,3-оксазин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 597676 (51) М, Кл. 2

С 07 3 265/10 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.09,76(21) 2402305/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15,03.78.Бюллетень № 10 (45) Дата опубликования описания 29.03.78

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изооретвний и открытий (53) УДК 547 867 2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Ю. С. Андрейчихов, В. О. Козьминых,. Ю. В. Ионов и P. Ф, Сараева

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6-ТРИАРИЛ-3,4-ЛИГМДРО-2 Н-1,3-OKCAÇHH-4-ОНОВ

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений 2,3,6-триарил-3,4-дигидро-2Н-1,3-оксазин 4-онов формулы Т м а 61 в!

5 она 1Ж+ Щ О

l, ВВ

Я1 0

R1 где Я вЂ” атом водорода или метил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе, Из кетодигидро-1,3-оксазинов в литературе описаны очень немногие соединения.

Так, например, известен способ получения 2-фенил-5,6-дигидро-4Н-l 3-оксазин-5-она взаимодействием хлорангидрида гиппуровой кислоты с диазометаном, а также 2-анилино-4-фенил-5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-б-она взаимодействием (?>

-аминофенилпропионовой кислоты с фенилнзотиоцианатом с последующей обработкой образующейся Й -фенил- тй -(1-фенил-2-карбоксиэтил)мочевины уксусным ангидридом, или 2-фенил-4,4-диметил-5,6-дигидро-4Н-1, 3-оксазин-6-она нагревани ем Р -бензоиламидовалериановой кислоты с уксусным ангидридом (1).

Известен также способ получения наибо 0 лее близких по структуре соединений: 2-замешенных 2-фенил-б-метил-3, 4-дигидро-2Н-1,3-оксазин-4-она взаимодействием дикетена с имином по схеме:

СЫо

Свао

20 где R — фенил, бензил или этил, 1.1елевые продукты получают с выходом .70-75%. К недостаткам известного способа получения 2 амещенных 2-фенил-6-метил-3,4-дигидро-2Н-1,3-оксазин -4-она отн осятИ ся токсичность дикетена, а также невозможность

597676

Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 получения производных 3,4-дигидро-2Н-1,3-оксвзин-4-она, имеющих в положении

6 врильные заместители.

Целью изобретения является разработка нового способа получения новых кетодигидро-1,3-оксаэинов: 2,3,6-триарил -3,4-дигидро-2Н-1,3-оксаэин-4-онов формулы I:

Предлагаемый способ заключается в том, авто 5-арилфуран-2,3-дион формулы П

0 10

0 0 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бенэольаиилииом в среде бензолв при температуре кипения реакционной смеси и вьшеляют целевой продукт.

Пример 1. Получение 2,3,6- грифенил

-.3,4-дигидро-2Н-1, З-оксазин-4-она.

К раствору 1,03 r (0,0057 моля) бен эвльвнилина в 35 мл сухого бенэолв добав ляют 1,0 r (0,0057 моля) 5-фенилфуран»2,3-диона и смесь растворяют в 100 мл сухого бенэола. Раствор кипятят и тече» ние 2 ч. Затем растворитель испаряют при комнатной температуре и трижды перекристаллиэовывают . из этвнола. Получают

1,7S г (88,9%) продукта с т. пл. 169171 С.

Найдено, %: М 4,31.

22Н17 " 2

Вычислено; %: и 4,28.

Пример 2. Получение2,3-дифенил&м. - 35

-толил-3,4-дигидро-2Н-1,3-оксазин-4.- она.

К раствору 0,91 r (0,005 моля) бензальвнилина в 3 5 мл сухого бенэола добав ляют 0,93 г (0,005 моля) 5-п-толилфуран

»2,3-диона. Смесь растворяют в 100 мл 10 сухого бенэола и кипятят в течение 3 ч.

Затем растворитель испаряют при комнатной температуре и трижды перекристаллизовыиают из этанолв. Получают 1,78 г (96,8%) продукта с т. пл. 139-141 С, о

Найдено; %: N 4,27.

23 19 2

Вычислено, %:. М 4,16.

Физические и химические свойства 2,3,6

-триарил-3,4-дигидро-2Н-1,3-оксазин-4-онов соответствуют придаваемой им струк турец

Строение полученньрс соединений подтверждено ИК- и ПМР-спектрами, а также их 55 ареврашением в анилиды бензоилуксусной кислоты путем гидролиза 10%-ной соляной кислотой.

ЦНИИ ПИ Заказ 2278/18 Т

В спектре ПМР для 2,3-дифенил-б-п-толил-3, 4-дигидро-2Н-1,3-оксазин-4-диона, снятом в растворе ок гафтортолуолв, присутствуют сигналы, соответствующие трем протонам метильной группы при 2,52 м. д., два сингремв, соответствующих двум протонам метиновых групп в положениях 2 и S при 5,82 м. д. и 6,98 м. д., а также мультиплет, соответствующий 14 протонам фенильных радикалов с центром около

7,52 м. д.

ИК-спектры снимались в пасте вазелинового масла. В области призмы NaC1 присутствует полоса поглощения при 1655 сьГ1, соответствующая валентным колебаниям амидного карбонила. Кроме того, присутствуют полосы 127S см, 1290 см, 1365 см 1.

° В Уф-спектрах, снятых в эталоне, имеется два . максимума А 208 нм макс. (Cf Е 4,07) и 3, =303 нм макс. (Eg Е =3,89), Полученные вещества растворимы в бензоле, толуоле, спирте. Нерастворимы в петролейном эфире, гексане. формула изобретения

Способ получения 2,3,6-триарил-3,4-дигидро-2Н-1,3-оксазин-4-онов формулы I

С,н, где к - атом водорода нли метил, заключающийся в том, что 5-арилфурвн-2,4-дион.. формулы П О где Я имеет указ4}тные значения, подвергают взаимодействию с банзвльанилином в среде бензолв при температуре кипения реакционной смеси и выделяют целевой продукт.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1ь Гетероциклические соединения, под ред.

P. Эльдерфилда, т. 6, М., 1960, с. 436.

2Tetsuzo Nato Опд Takao Ьснkarn0to„ 51ца1ев on Ketene and Hs Derivatives. Х A W. React on о Di ke t ene with

Ketimine " Ja Rug a ku Za sshi, w. 87, pJ«9 И,1967,с.4322- 3 525. ираж 559 Подписное