-бензимидазолил-этиленовые производные 2,5-дифенилоксазола, как люминофоры

-бензимидазолил-этиленовые производные 2,5-дифенилоксазола, как люминофоры

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

г.

;1

С с

О Il И с А Н И Е „„597680

ИЗОБВЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.01.77 (21) 2446545/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15,03.785юллетень № 10 (45) Дата опубликования описания 24.03.78 (5l) М. Кл.

С 07 3 413/10

С 09 К ll/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений н открытий (53) УДК 547.791.785 (088.8) (72) Авторы изобретения В, В. Литвинов, П. В. Гиляновский, N, И. Княжанскнй, О. А, Осипов, I А. Д. Гарновский и Б. M. Красовицкнй б (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет. (54) Р -БЕНЗИМИДАЗОЛИЛЭТИЛЕНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЪ|Е

2,5-ДИФЕНИЛОКСАЗОЛА КАК ЛЮМИНОФОРЫ

Изобретение относится к новым химиче- ским соединениям класса азолов, а именно

1 к Р -бензимидазолилэтиленовым производным 2,5-дифенилоксазола обшей формулы

СИ=он 4

Способ получения предлагаемых соединений заключается во взаимодействии 2-(4,где Й вЂ” водород, метоксигруппа, обладавшие свойствами люминофора.

Соединения могут найти практическое применение в текстильной и лакокрасочной

10 промышленностях для люминесцентной микрон дефектоскопии.

Известен люминофор в ряду этиленовых производных 2,5-дифенилоксазола, обладающий люминесцеицией c псих =500 нм. .!б

Квантовый выход в растворе толуола составляет 0,51.

Известны также в этом ряду (3 -(1и 2-нафтилэтиленовые производные, облада- 20 ющие люминесценцией с Л = 425-435 нм, Их квантовые выходы в растворе толуола ,. составляют 0,73-0,75.

Известно также Р -бифенилпроизвод« ное, его область люминесценции 430 нм, И

Сн т=0,83 в растворе толуола (1), Однако квантовый выход этих соединений остается .недостаточно высоким.

Для повышения квантового выхода люминесценции в сине-зеленой области (425-500 нм) в ряду этиленовых производных 2,5-дифенилоксазолов рекомендуется применение предлагаемых соединений формуt лы Х, которые люминесцируют в,сине-зеленой области спектра (в этаноле: A< = 440 нм, =4 80 нм; в диме тилформами ue: Л„=442

Ла =496 нм) и имеют высокий квантовый выход (в этаноле: 9q =0,79;

Ч 2 =0,92; в диметилформампде: Чт =0,86; т = (0,88 при Я =Н и ОСН соответственноо}, 597680 (к:.мнатной температуре, нейтрализуют

50; -пой уксусной кислотой и прибавляю.-! п мл воды. Выпавший Осадок Отделяют, BI cóøèaaþò и Очищают хооматэграфирэва5 нь - бензэльнnrn раствора на окиси алюминия с последующей перекристаллизацией из смеси ацетондиоксан (1;1) с активирэванттым углем. Выход 37%, Пример 2. Получение Р -{1-метил-5-метоксибензимидазолил-2) -этиленэвэго производного 2,5-дифенилоксазлла (f6).

В аналогичных условиях было получено

1-метил-5-метоксибензимидазолилпроизводное 2,5-дифенилоксазола из 3,14 г

2 -(4-бр омметилфенил)-5-фенилоксазола;

1„66 г триэтплфосфита и 2,09 г 1-метил-2-формил-5-метдксибензимидазога, раствора 0,23 г металлического натрия в 3 мл метанола. Выход 41%, Данные элементного анализа и спектры люминесценции и значения их квантовых выходов приведены в таблице и однозначно подтверждают составы полученных продуктов

Т „Раствор итель

Соедтт пение

Найдено о

25 19 3

11 0

10 8з

10,91

11., 13

0,86 442

10 31 10 06 185 Зтанол 0 92 484

С26Н2„1130

ДМФ 0,88 496

9,98!

Испытание спектрально-люм птесцентных свойств проводилось по стана."-.ртнэй методике. 4О

Полу1. .енные соединения облучают в раст ворах органических растворителей (этанол и Диметилформамид) УФ-cee nvi c,длиной волны 365 нм, Свечение люминофэро» ,яркое, устойчивое и сохраняется в течение 45

1 длительного времени (порядка 10 ч).

Предлагаемые. соединения люминесциру ° ют в слней (Та) и сине-зеленой (Хб) об.ластях спектра и о квантовому выходу сравнимы (Ya) или превьпиают (1б) люми нэфоры, наиболее распространенные в ука=-анных областях спектра. Например, 2-(п-стирилфенил)-5-феницоксазол имеет к =412 нм, т =0,88, фенилимид 4-аминонафталиновой кислоты имеет

Л=482 нм, т =0,50, ЦНИИПИ Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписное

Филиал ППП "Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4 -бромметилфенил)-5-фенилэкса;:Ола и три— этилфосфита при кипячении с пэследуюш ..л взаимодействием образовавшегося фосфоната с 1-метил-2-формилбензимидазолом (или его 5-метоксипроизводным) в прис ".гствии метилата натрия и очисткой целевого продукта, Пример 1. Получение Р «(1-метилбензимидазэлил-2) этиленового производнэго 2,5-дифенилоксазэла (Ia), Смесь, состоящую из эквимолекулярных количеств (0,01 моля) 2-(4-бромметилфенил)-5-фенилоксазола (3,14 г) и триэтилфосфита (1,66 г) и 20 мл ксилола кипятят на масляной бане 5 ч. Ксилол от гоняют, а фосфонат, образующийся, почти с количественным выходом в виде желтого масла, затвердеваюшего при охлаждении, растворяют в диметилформамиде (30 мл) и прибавляют небольшой избыток (0.,011 моля, 1,76 г) 1-метил-2-формилбензимидазола и расТВор металлического натрия (0,01 г-атома, 0,23 г) в 3 мл метанола.

Реакттиэнную смесь выдерживают 3 ч при

3 93 Зтанол С,79 440

Формула изобретенич

-Вензимидазэлилэтиленовые произУ .водные 2,5-=дифенилэксазола обшей формуJill 1. где 8 =- водород или метэксигруппа, как лк минофоры.

Истэчт ттки информации, принятые во внимантте прн экспертизе;

". B, И. Григорьева, Б, М, Красовицкий, ХГС, 4, 1967, с. 762,