Способ получения ионита

Способ получения ионита

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик (11) 597680 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.09 76 (21) 2401130/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 1 5,03,78.Бюллетень № 10 (45) Дата опубликования описания 24.03.78 (51) M. Кл.

С 08 G 83/00

С 08 T 5/20

Государственный ноннтет

Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй и открытий (53) УДК 661 183.123.3 (088.8) И. В. Самборский, Л. Г. Некрасова, В. А. Вакуленко и Е. И. Касьяненко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНИТА

Изобретение относится к способам получения ионообменных смол специфического действия, пригодных для использования в гидрометаллургии с целью извлечения, разделения или очистки металлов.

Известны способы получения йонитов, заключаюшиеся во взаимодействии полиэтиленполиаминов с хлорированными продук. тами деструктивной пластификации сапропелитового угля (1), с хлорметилированными сополимерами стирола, дивинилбензола, аллилацетата (2), с хлорметильным производным кислородсодержашей толуолформальдегидной смолы (3), с дихлорметилбензолом или дихлорчетилксилолом (41.

Наиболее близким к изобретению по тех нической сушности является способ получения ионита путем взаимодействия полиэтиленполиамина (ПЭПА) с поливинилхлоридом (5).

Однако, полученный по известному способу ионит не обладает избирательной сорбцией ионов никеля в присутствии больших количеств кобальта, цинка, железа и других ионов металлов. Поэтому он не может быть использован в гидрометаллургии для решения технической задачи отделения никеля от избытка других металлов, Белью изобретения является увеличение избирательности сорбции по отношению к никелю из сложных солевых растворов.

Цель достигается использованием в качестве nОлигалоидного соединения в реакции взаимодействия с полиэтиленполиамином щ олигомера аллилхлорида с молекулярной массой 240-400, что соответствует степени полимеризации аллилхлорида 3-5,5 °

Степень полимеризации имеет существенное значение, так как при степени полимеризата ции меньше 3 получаются слабосшитые непрочные иониты, а при степени иолимеризации выше 6 затруднено аминирование.

При повышении температуры аминирования ускоряется реакция дегидрохлорирования, 20 имеюшвя превалируюшее значение при использовании поливинилхлорида, например, при получении известного анионита при темо пературе аминирования 130-140 С. При получении полиаллилхлорида в указанных

И ниже условиях реакция дегидрохлорирования

597690

ЫНИИПИ Заказ 2281/19 Тираж 641 Подписное

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, уп. Проектная, 4 почти полностью исключена и хлор в опигомере в ионной форме обнаружен только ь следовых количествах.

Сущность способа заключается в получении опигомера аллилхпорида, преимущественно тетрамера, попимеризиции в растворителе под влиянием перекисных соединений, отделении его растворителя и непро« реагировавшего аплилхлорида и взаимодействии опигомера с безводными полиэтиленполиаминами. Можно проводить иминировение в присутствии аоды, например, 50%нЫм водным раствором полиэтиленполиаминов, но при этом на каждый атом хлора в пол»иллилхлориде увязывается не более

1 BTDMB азота полииминов» показатели по емкости значительно более низкиа, чем, при использовании безводных товарных полиэтиленпол»аминов. Полимеризацию с получением олигомера алпилхлорида проводят в среде Dpi"oí»÷eñêoão растворителя, раствсряющего исходный аллипхлорид и сбрезуюшийся полимер. Этому условию отвечает бензол, который легко может быть удален после окончания процесса вместе с непрореегировавшим аплилхлоридом, Скорость поп»меризиц»» невелика, за 30ч о при 70 С конверсия илпилхпорида составляет 50-70 оо.

Пример. В реактор, снабженный эффективным обратным холодильником, устрсйcTBQMH дпя перемешивания, замера температуры нагрева и охлаждения, помещают, Р". бензол 200, : иплилхлорид 100 и перекись бензоила 3, Массу постепенно нагревают до начале появления флегмы (62,.o

63» выдерживают 6-8 ч при этой температуре. По мере прохождения полимеризеции и образования ол»гомере (наблюдается уменьшение флегмы) температуру в о реакторе повышают до 68-70-72 С. 1ерез 30 ч после начала нагреве обратный холодильник переводят на прямой, температуру в реакторе повышают до 80-90 С и отгоняют 230 г смеси бе»золе» апл»лхлорида, В отгоне определяют содержание аллипхлорида (12-14%) и после укрепления используют дпя следующей операции.

Кубовый остаток (65 г) представляет собой опнгомер аллилхпор»де — однородную жидкость с вязкостью 50-100 сП и молекулярной массой 310 (криоскопия), 65 г олигомера иллипхпорида смешивают с 65 г поп»этиленполиимийов» отверждают при

100 С в течение 8-10 ч, после чего куски отвержденного геля подвергают термоо обработке при 100-110 С в течение 4060 ч до хрупкости в нагретом состоянии, охлаждают и измельчают, получая 108 r ионита с размерами частиц 0,3-1,6 мм.

Ионит в гидроксипьной форме из цинкового электролита, содержащего, г/и: цинк

100, никель 1, имеет емкость, мг/г: по никелю 70,6, по. цинку 6,9. Коэффициент

t41 ризеделения K > 1022, Ионит из сульфа тн ого рас твора, содержащего, г/л; кобальт 50, никель 2, имеет емкость, 15 мг/г: по никелю .91,0, по кобальту 20,.8.

Коэффициент разделении ñî =109, N1

При хорошей селективности получены высокие емкости по никелю, значительно превышающие таковые для ионитов, при20 меняемых или испытанных в гидрометал лургии i. Сырье для синтезе ионита по предлагаемому способу доступно: аллипхлоридпродукт массового изготовленйя, получается кетапитическим хлорированием пропиле25 на и широко используется дпя получения

BlIJJHBDBbIx эфиров, елпилового спирта, эпихлоргидрина, синтетического глицерина.

Формула изобретения

30 1. Способ получения ионита путем взаимодействия полиэтипенполиаминов с полигилоидным соединением, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения избирательности сорбции по отношению к

З5 никелю из сложных солевых растворов, в качестве полигалоидного соединения используют опигомер аплилхлорида с молекулярной массой 200-400.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш ий40 с я . тем, что используют безводные полиэтиленполиамины, Источники информации, принятые во вни» ,мание при экспертизе:

1, Авторское свидетельство СССР

4 ¹ 332046, кл. С 01 В 31/16, 1971, -2. Авторское свидетельство СССР

¹:- 308026, кл. С 08 Р 212/14 1971.

3. Авторское свидетельство СССР

¹ 194302, кп. С 08 Q 8/12, 1967, 50 4. Авторское свидетельство СССР

¹ 271007, кл. С 08 6 73/00, 1970, 5. Авторское свидетельство СССР № 113684, кп, С 08 7 8/32, 1958,