Способ получения алкилтрихлоридов олова

Способ получения алкилтрихлоридов олова

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сова Соаетскнх

Соцналмстнме кнх

Реслублнк (i> geBG6f3

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 18.09.75(21) 2174 306/2З-04 (23) Приоритет (32) 1g.09.74 (31) P 2444786.7 (33) ФРГ (43) Опубликоваио15.08.78.бюллетень Ж 10 (45) Дать опубликования описания 28.02.78 (бц М. Кл.в (- 07 1- 7/22

Гасударственный аоматет

Совета Мнннстраа СССР аа делам наобрвтвннй. н открмтнй (53) УДЫ 547,247. .1 1,07(088.8) Иностранцы

Макс Бушхофф н Карп Хайнц Мюллер (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТРИХЛОРИЦОВ ОЛОВА

Изобретение относится к улучшенному способу получения алкилтрихлоридов олова, которые являются важными протиежуточнымн соединениями для получения поливинилхлорндных стабилизаторов. Присоединение алкильных групп к атому олова можно проводить различными методами (lj. Однако чаше всего получают смесь высокоалкнлированных хлоридов олова, Примером этого является получение адкидхлоридов олова из тетрахдорида олова и алкилалюминиевых соединений.

Здесь получается смесь из трнадкилхлорида олова и тетраалкилолова. Низшие стадии алкилирования являются доступными в результате диспропорциoHHpoBBHH я ° Ал кил TpHxllopH jl олова получают, например, путем диспропорционирования тетраалкилолова с тетрахлоридом олова 1). Недостатком способа является его неприменимость для получения одовоорганических хлоридов, содержащих низшие адкилы, и необходимость использования осо бого растворителя — P0CPg /Рв0 .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения адкилтрихлори-ЯЬ

2 да олова где 8 — алифатический или циклоадифатический углеводородный остаток, содержащий З-18 атомов углерода, заключаюшийся в том, что соединение алюминия обшей формулы Р, АРСА „, где К указано выше, х 1,2 или 3, подвергают взаимодействию с алкоголятом алюминия обшей формулы AE (OR ), где g -изопропил, втор-бутид, грет-бутттл, при 20-12А С, Полученный при этом промежуточный продукт - апкид алюминийалкоксид обрабатывают рассчитанным количеством четыреххлористого опо» о ва при 20-70 С с последующим выделением целевого продукта 2 . Выход 72-95%. Недостаток известного способа заключается в необходимости использования неудобных в работе алкоголятов алюминия.

Бель изобретения — упрощение процесса.—

Поставленная цель достигжтся предлагаемым способом получения алкил Tpnxnoðèäîâ

Ол ОВ аэ закл юч аюши йс я в т ом что донорны и комплекс триалкилалюмнния с эфиром иди третичным амином подвергают взаимодействию с тетрахлоридом олова в стехиометрических кя ичествах при 20-70, предпочтитедь598 566

О но 40-70 С, При этом необходимо донориый комплекс добавлять к ?етыреххп Ористому

on ову.

Наиболее пригодны донорные комплексы an. килалюминиевых соединений, например, с диэтидовым эфиром, д-н-бутилов1>(м эфиром, тетрагидрофураном, диоксаном, анизолом и т. д„триэтиламином, пиридином или диметил аиилином.

Алкилтрихдорид олова получают с содер(о жанием около 90-937>, Это содержание повьпиают еще до 97%, если вводят также Ь ИИ (в качестве этерат-комплекса.

Способ согдаено изобретению для получения алкилтрихлоридов Олова подробнее поясняе тся ниже.

Сначала cd((HIB>afoT известным методом ялкил (июми ш1е Вь>е сов пи?r«> ния B подходя?це и аппяратурз под защитным газ зм с Bl (opalr20 ным по желаи?ю донором, Затем образовавшийся комплекс я??килалюлл?1?ия ?юдвергают

1 взаимодействию также под за???итт?ь?м 1 азом

C >> ?1 С 14 lfnH ПРЕИМУ?ЦЕСТВЕННО CO СМЕСЬ?О

6 Ц С 4 lf ди-н-.бу ти(?ОБОГО эфира B таком

?5

ИОллрнОМ сООтнОшеlпlи> чтО На к(?ждый Ь ?f атом приходится одна алкильнал группа, таKHf>f o6pa3oM необходимо сиач а7 и под ЯВЯТb

В ЯППаратуру Is rf СР, а КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИизние адкилялюминил приливать при хоро(цем

30 перемОшиВЯ?и?и, Так к«(к это процесс экзоте эмический, то путем охлаждения поддерживают во время Взаимодействия низкую тел?церятуру. Лучшие результаты подучи?от в том случае ес(1 и Вз яд моде йс твие кол>>>01?е н тОВ ре акции проводят при 10-120, предпочтительио о при 40 С, При более высоких темт>ера?урах получается большее количество побочных продуктов, Кроме того возникает опасность разЛожЕНИл ДонорНОГО кОмилЕКСа ал?ОМИ??ИЕВОГО (10 соеди не ни л.

По окончании Взаимодействия и последующей рзакции целесообразно реакционную

> смесь разбавить подходящим растворителем

1» и вылить в ледя(?ую воду. Подходящим растворителем лв?(яет(л, lianpH(>(ap ди-з(.— бутиловый эфир, Разба?>ле??(?е ди-з?.-бути(?овым эфиром отпадает, если его добавляют к 5 r? CP< с самого начала, Последу?ощее добавдение

50 ди-К-бутиловс>го эфира пе Оказывает больше влияния На состав продуктов. Добавление эфира прОВОдчт иск(lючи тельно из (ОобрЯжений лучшей перерабат(.?ваемости продуктов> реакции. Если пе добав>1>(ть> на?(рил>«>р> ди55

R-бутиловый эфир, то нужно, особенно в случае получения B 5 ?(СР с коротконедочечиым

1х>, водную фазу акстрагировать несколько. р аз, например, д и-и — бу тип овы и эфиром, После разделения фаз и отгонки ди-К-бутицового са эфира полу ?ают ю(килтрихлорид Оцова с примесями различных количеств более Бь?сокоалкилированных хлоридов олова, например тетраалкилолова, Пример 1. В трехгорлую колбу обьемом 1 n, снабженную мешацкой, Кллйзеновской насадкой, термометром, обратным холодильником и капедьной воронкой, при перемешнвании и охлаждении добавляют при

40ОС к 260,5 г (1 моль) 3rf ("Pg, 171 г (С.<Н„), aЕ (i, Н, ),Î (COoT TCT HHO

0,3. Модь три-к-октилалюми1???я). По окончании добавления перемешива?от еще около о

30 мин при 40 С и поток? прикапывают также при иеремешивании и Охлаждении при 30о

50 С 260 r (2 моль) ди-м-бутилового эфира

После окончании этого добавления перемешивают последующие 15 MHII без нагрева или

Охлаждения и непосредствеино после этого

nepelIocHr реакционную смесь при охлажден(?> в 200 мл ледяной Воды. При этом температуру поддерживают самое болыцое 50-70 С, После разделения фаз из эфиргой фазы Отгонлк>т при пониженном давлении ди-я.-бутило-.

Вый эфир H Ilonyila?OT С Н,„биСР в виде окрашенной От светло- до темпо-коричневого цвета жидкости. Выход составляет 322 r (90%, считая на введенный 6 ц ).

ГазЬхроматс>?.рафическ??й анализ пробы; прореагировавшей с С Н МДС, дал содер;ка??ие .." Н Б?(С0з 93 вес,%.

l(Пример 2, В аппаратуре, указанной

В примере 1, при пе кмецп(ва1?ии к 260,5 г (1 мсць) 5 r(CP< B те>?ение 5 мин добавляют

260 г (2 моль) ди-к-бутицового эфира. Температура лри этом попнимаетсл пр??близительно до 60 С. Так как реакционнач смесь меж

О, ду 40 и 50 С станови тсл тВе рдой, проВОдят дальнейшее взи?модействие с (СЭН,. ) АР х ((С,(Н ) 0 цри 50"С, а в Остальном

КЯК Описано Б прил(еpQ 1. Вьlхбд составдле ?

00(а,, содержание С„H,

Пример 3. Подвергают Взаимодейи с 0,> с (с H I<3 y a p. ccq ii y)z0>

Описало в цри»?ере I однако OIKaof>lâalîòcÿ

От дацы.ейшего добш?лепия ди-@-бутилового эфиpil„После ?идро(?иза pQaê?II?îíflîé смеси экстрагируют водпую фазу. двя — три раза дик-бутицовым эфиром порциями цо 80-100 мл и выделяют продукт реакции, как описано в примере 1, Пса(учают выход 90;о; содержание СВН,-, бnCPy> определенное с. помои(ью гязохроматографического анализа, составлл9 —,„„„

В таблице приведены 1?е((оторые дя1?иь(е

:и?алогичных примеpGB 4-18, 598566

М -алкил соединение

Пример

Температура, С

Соде рж ание вес.%, М. йанор

Выхon%

4 (С8Н17) 3АВ

5 (C H ) At

6 (С Н1 ) 3АЯ

7 (С H ) AE

8 (С Н ) АК

9 (C H ) Ae

10 С Н ARCS (С Н ) АР (С Н1 )3А

l3 (С Н ) АР

14 (С Н ) AP

l5 (С Н ),АР

16 (С Н ) А3

17 (С4Н9) ЗА

18 (С4Н9) 3АР (С Н ) 0 (С Н ) 0

90

85

91 (С2Н ) 20

87

Риоксан

Те трагидрофу ран

72

91 (СН) 0

Пиридин

40

60 (С Н ) 60

79

Диме тил анилин

80 (С Н )20

50

85 (С4Н ) 0

492

80

Тетрагидрофу ран (С H ) 0

80

Анизол

ЦНИИПИ Заказ 1298/53 Тираж 559 . Подписное

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 М

% содержания KBK плошадь, ограниченны, кривой HB хроматограмме (газовая хроматография) .

Формул а изобретения ном, при этом соблюдают следующую последовательность загрузки исходных реагентов .

Способ получения алкилтрихлор взаимодействием те трахл оРид а олова с алю- 50 И ф р минийорганическим соединеним в стехиомето мание при экспертизе: рических количествах при 20-70 С с выделением целевого продукта, о т л и ч а щ и и с я тем что с целью упро н" "р " "1967 & „36

1 Ф цесса, в качестве алюминийорганического у

230Е 1 7

2, Выложенная заявка ФРГ ¹ 230 i 7, соединения используют донорный комплекс алкилалюминия с эфиром или третичным ами- л. л 12 о 26/03, 14.08,74.