"способ получения 13-кетобицикло (10,3,0)-1

"способ получения 13-кетобицикло (10,3,0)-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Мод

= В

Союз Советских

Социалистических

Республик (!!) 598865.ф

Ъ О / ///У

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.11.76 (2l) 2418030/23-04 с присоединениеВВ заявки At (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.78ЗВоллетень 34 11

2 (51) М. Кл.

С 07 С 49/54

С 07 С 45/00

Гватдаратваамый маиатат

Оавата Мммаатрав CCCP

IIO ааааа Маааратаааа

В аткрытмМ (53) УДК 547.314.07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 060378 (72) / вторьа изобретения

Л.И.Захаркин, В.В.Гусева и A Ï.Ïðÿíèøíèêîâ

Pk) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13-КЕТОБИЦИКЛО(10,3,0)-1(12)-ПЕНТАДЕЦЕНА

Изобретение относится к способам получения 13-кетобицикло- (10,3,0j-1(12)-пентадецена — полупродукта для синтеза душистых веществ с мускусным запахом. б

Известен способ получения 13-кетобицикло- (10,3,0)-1(12) -пентадецена циклиэацией производного циклододекана— (Щ ) -ундекаметиленпараконовой кислоты) действием полифосфорной кислоты 10 при 180 С (1) .

Однако этот сйособ многостадиен, так как В; Я вЂ” ундекаметиленпараконовую кислоту получают двухстадийным синтезом иэ циклододеканона (11, кото- те рый,s свою очередь, синтезируют в три стадии -иэ циклододекатриена-1,5,9.

Цель изобретения состоит в упрощении процесса получения 13-кетобицикло(10,3,0J-1(12)-пентадецена.

ЯО

Предлагаемый способ получения 13-. кетобицикло- (10,3,0)-1(12) -пентадецена циклизацией производного циклододекана действием полифосфорной кислоты при повышенной температуре отличается 25 тем, что в качестве производного циклододекана используют циклододеценилсукцинангидрид и процесс ведут в среде алифатического углеводорода при

150-180 С.

Использование данного способа позволяет значительно упростить процесс получения 13-кетобицикло- (10,3,0)-1(12)-пентадецена, поскольку циклодоценилсукцинангидрид получают двухстадийным синтезом из циклододекатриена. Таким образом, данным способом можно получать целевой продукт, исходя иэ циклододекатриена в три стадии, а известным — в шесть стадий.

Пример 1, 19 г циклододеценилсукцинангидрида, 40 мп бензиновой фракции (не содержащей олефинов, т.кип. 150-180 С) и 30 мл полифосфорной кислоты нагревают при 150-170 С

4 час, охлаждают, реакционную массу выливают в 200 мл ледяной воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом. Органические вытяжки объединяют и промывают раствором соды, сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перегоняют. Получают 6,7 r (выход 42%)

13-кетобицикло — (10,3,0)-1(12)-пентадецена, т.кип. 135-140 С/1 мм рт.ст.;

2,4-динитрофенилгидраэон (2,4-ДФГ), т.пл. 184-1850С (этанол). По литературным данным т. кип. 126-130.С/0,16 мм рт.ст.! 2,4 — ЛФГ, т.пл. 186-188 С (тj

598865

Найдено, t: С 82, 07; Н 10,.35.

Формула изобретения

С Н О

15 24

Вычислено,Ъ: С 81,81; Н 11,0

Элементарный анализ 2,4-ДФГ.

Найдено,4: Н 14,00.

Составитель A. Иващенко

Техред Э,Чужик КорректорС.Гарасиняк

Редактор О.Кузнецова

Заказ 1528/17 Тираж 559 Подписное

Ц11Н!1ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

С2 Н2 М О

21 26 4. 4

Вычислено,Ъ: Я14,00

Пример 2. 20 г циклододеценилсукцинангидрида, 80 мл декана и 40 мл

10 полифосфорной кислоты быстро нагревают до 180 С. Реакционную смесь продолжают нагревать в течение 2 час.

Далее массу обрабатывают, как в примере 1, и получают 7,5 г 13-кетобицикло — j10,3,0)-1(12) -пентадецена, выход 45%.

Способ получения 13-кетобицикло10,3,0)-1(12) -пентадецена циклиэацией производного циклододекана действием полифосфорной кислоты при повыщенной температуре, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного циклододекана используют циклододеценилсукцинангидрид и процесс ведут в среде алифатического углеводорода при

150-180 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Швейцарии 9 519456, кл. С 07 С 49/54, 1972.