Способ получения 2-аминометилен-1,3индандиона

Способ получения 2-аминометилен-1,3индандиона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕВЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

{61) Дополнительное к авт. свид-ву— (1 ) 598870 (53) М. Кл. (22) 3ij6 e 0 20.122б (21) 2432277/23-04 с присоединением заявки И—

С 07 С 87/Об

С 07 С 49/12

Гнотднротвнннын номнтвт

Соввта втоннотрон СССР но,донам нзобрнтоннй н отнрытнн (23) Приоритет (43) Опублиновано25,0378. 6толлетень 3611 (53) УДК 47.233., . 07 (088,8) (45) Дата опублтткования описания,02o3.78 (72) вторы изобретения

Э Ю Гудриниеце Я Я Паулиньш П K. 2 асюна и A. Х. Карклиня

{7й) Заявитель рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .2-АМИНОИЕТИЛЕН-1,3-ИНДАНДИ ОНА

Предлагается усовершенствованный способ получения 2-амино-метилен-1,3-индандиона — исходного продукта . для синтеза психотропных веществ.

Известен способ: получения 2-аминометилен-l,3-индаидиона на основе 1,3-ивдандиона: н ортомуравьиного эфира. по этому способу. 2,3-индандион подвергают взаимодействию е.ортомуравьи" ным эфиром в растворе уксусной. кисло« Ю ты. Полученный при этом 2-формил-1,3-нндандион превращают действиемгидроокиси аммония в аммониевую соль

2-формнл-1,3-индандиона, термическое разложение которой дает 2-аминометилен-1,3-индандион (11

Особенностью известного способа является необходимость выделения в чистом виде 2-формил-1,3-индандиона и его аммониевой соли.

Целью изобретении является упрощение процесса.

Указанная цель достигается за счет того, что взаимодействие l 3-индандиона и ортомуравьиного .эфира проводят в растворе уксусной кнслоты в присутствии уксусного ангидрида с последующей обработкой промежуточного продукта реакции гидроокисью аммония. 3 при комнатной тенапературе и целевой продукт перекристаллизовывают из разбавленного этанола. Отличие предлагаемого способа от известного заключается s том, что взаимодействие 1,3-индандиойа и орало= муравьиного эфира проводят в присутствии уксусного ангидрида с последующей обработкой полученного продукта гидроокисьв аммония.

Этот способ является более простщм по сравнению с известньхт, поскольку позволяет в одну стадию в мягких условиях получать целевой продукт с высоким стабильным выходом.

П р и и е р .,2-аминометилен-1,3-индандион.

K смеси 40 мл ледяной уксусной кислоты, 10 мл уксусного ангидрида и 23 мл ортомуравьиного эфира при перемешивании прибавляют 14,6 г (0,1 моль) 1,3-ййдандиона и массу нагревают при бОзС до полного растворения. Нагревание продолжают еще в течение 1 час. Смесь фильтруют, фильтрат разбавляют в

300 мл ледяной воды(Выпавший красный осадок суспендируют в 100 мл воды, прибавляют 100 мл гидроокиси аммония и оставлявт на б час. Осадок отфильтФормула изобретениЯ

Составитель Л, Иоффе

Редактор О. Кузнецова Техред . М.Келемеш Корректор A. Лакида

Заказ 1529/18 Тираж 559 Подписное

ЦНИНПИ 1 осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5:

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектнан, 4 ровывают, промывают водой и перекрнс" таллнэовывают иэ разбавленного (1 О этанола.

Получают 12,9 г (75,0В) светложелтых кристаллов, т.пл, 211-212эС (разложение), па литературным данным т.пл. 210 С (разложение), Найдено, %; С 69,11,> Н 3,91

К 7,94.

С„Н,О,Ц, Вычислено, В С 69,36) Н 4„071

И 8,08.

2- Р -ОксизтилаМинОМетиЛен-1,3-индандион.

К раствору 8,6 г 0,05 моль) 215

-аминометнлен-1,3-нндандиона в 50 мл этанола при 60 С приливают 6 мл (6,1 г, 0,1 моль) монозтаналамина и смесь нагревают да кипений z течение 3-5 мнн. Иному рхлаждают, Осадок Отфильтровцвщщ я перекрис» таллизовывают иа этанола, аькод

9,7 r (90,03) ф теПЛ» 163-1844С, ПО литературным данным т.пл, 164 С.

Ф

Найдено, %: 3f 6 32.„

Си. 1 1 Оэй

Вычислено, Вг .Я 6,45.

К - (P-Фталоилвинил) глицин.

Раствор 8,6 г (0,05 маЛь) 2"аминометилен -. 1,3-индандноиа,7,$ г (0,1моль ь0 глицина и 14.мл и.триэтйламина в

100 мл разбавленного (1.:1) этанола нагревают до кипения в течение

10-15 мин. Смесь разбавляют водой и ПОдкисляют сОлянОЙ кислОтой Я5

Осадок перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты и получают 9,2 г (80,0%) бледно-желтых игольчатых крйсталлов, т.пл. 240-241,5"С (разложение) . 40

НК-спектр (в нуйоле, сннто на апектроФотометре ИК-20), 4=.7 22 1700 16503 1616

1580.

Найдено, а; С 62,24 я 3,84;

И 6,02.

С у,Иэ ОцЯ

Вычислено, % > С 62,34 Н 3,92уК 6ф,05

Таким образом, предлагаемый способ получении 2-амннометилен-1,3-индандио на прост в исполнении и выделении

ЦЕЛЕВОГО ПРОДУКта, По предлагаемому способу целевой продукт получают в одну стадию с высоким (75,0%) и стабильным выходом.

На основе 2-аминометилен-1,3-индандиона можно подучать с почти количествеиным выходом (90,0%) транквилизатор - 2- )» -окскэтиламинометнлен»1 3-нндандион,. а также

N -(P-фталоилвинил) аминокислоты, в том числа N-(P -фталоилвинил) глицин*

Способ получения 2-аминометнлен«1,3-индандиона иэ 1,3-ннданднона и ортомуравьнного зфчра s растворе уксусной кислоты, о т л и ч а ю щ и йс н тем, что, с целью упрощении процесса, взаимодействие 1,3-инданДиоиа Н ОРтОМУРаВЬИНОГО ЭФИРа Осуществлйют в присутствии уксусного ангид}энда и полученный продукт обрабатывают гндроокисью аммонин.

Источники информации, приннтые во внимание прн экспертизе:

1. Бт 63 cL &.р 6 cLx.сЬ .Тл, 1903, 33 {1), 417.