-2,3-диаминобутан- -дималоновая кислота в качестве комплексона

-2,3-диаминобутан- -дималоновая кислота в качестве комплексона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рвспубпик (11), 598880 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаявлеиО07.0976 (2т) 2401213/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (Щ N Кл.

С 07 С 101/26

Гощарвтвоииыи иояитат

0авата Миииотров 000р ио долам иаоорвтвыий. и отирытий (БЗ» УДК 547. 466.07 (088.82 (43) Опубликовано 250378, Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 03,0378 (72) Авторы изобретения

И. П. Горелов, Ю. Е. Светогоров и В. М. Дроздова (7в) Заявитель

Калининский сельскохозяйственный институт (542 0(.-2, 3-ДИАМИНОВУТАН- Х;М -ДИМАЛОНОВАЯ

КИСЛОТА В КАЧЕСТВЕ КОМПЛЕКСОНА

Изобретение относится к новому ,химическому соединению -QI. -2,3-диаминобутан-N N -дималоновой кислоте общей формулы Е бооН СН, аН й0Н

Н С вЂ” N H - 6H- СН- MH- СН.

1 I

ОООН . СООН используемому в качестве комплещксона, который может быть применен при анализе редких и цветных металлов, разделении нх смесей, а также в медицине для выведения ионов токсичных металлов из организма человека и животных.

Известны компл6ксоны, представляющие собой производные дикарбоновых кислот, в частиости описан способ

I получения этилендиамин-М,1т -дималоновой кислоты (11 и 2-окси-1,3.-диаминопропан- N,N -диамалоновой кислоты (2) . Однако указанные комплексоны, обладая определенными се лективными свойствами, образуют недостаточно прочные комплексы с металлами и ограниченно растворимй в воде, что . затрудняет их практическое применение.

Цель изобретения — получение соединения общей формулы 1 — комплексона, который образует более стабильные комплексы с металлами и облада1 ем хорошей растворимостью в воде по сравнению с известными ближайшими аналогами.

Согласно изобретению -описынается DL-2,3-диамкнобутан-N,N-.дималоно10 вая кислота общей формулы I. а00И бн, СН, СООН

Нб- ЯН- бв — СН- ЯН вЂ” СИ т5 (60(вн СООН в качестве комплексона.

Для соединения формулы 1 харак20 терно иное соотношение констант устойчивости комплексов металлов и лучшая рclcTBopHMDGTb в воде по срав.нению с известными комплексонами, производными дикарбоновых кислот, 25 например 2-окси-1,3-диаминопгопанЯ,К -диамалоновой кислотой (см. табл. 12.

Из данных табл. 1 видно, что возможно определение меди с помощью

З0 OL-2,3- диаминобутан-Np -дималоновой

598880

Таблица 1, 2-оксн-1,3-диаминопропан- И, N -äèìàëoíîâàÿ кислота

11,90

91; -2,3-диаминобутан-.

И,N -дималоновая кислота

12,1

Т а блица 2

1 йя

Определение меди в присутствии свинца с использованием

Dt. 2,3-диаминобутан-@Ж-дималоновой кислоты s качестве титранта

5,18

49 57

2500

0 кислоты в присутствии значительных количеств свинца. При этом допускается пятидесятикратный избыток свинца,(см. табл. 2), с помощью же 2-.окси

-1,3-диаминопропаи - H,М-дималоновой

1 кислоты такого рода определение не может быть выполнено из-за близости констант устойчивости ее комплексов с медью и свинцом.

Как элюант при ионообменном- разделении редкоземельных элементов

ЗЬ-2,3-диаминобутан- КФдималоновой кислоты существенно происходит

2-окси-1,3-диаминопропан- М,N -дималоновую кислоту (см. табл. 3).

Согласно изобретению синтез DL

-.2,3-диаминобутан- Я,Я -днмалоновой кислоты заключается в том, что дигидрохлорид DL-2,3-диаминобутана обрабатывают дилитиевой солью моноброммалоновой кислоты в слабощелочной водной среде при повышенной температуре, после чего раствор подкисляют и целевой продукт осаждают в виде дилитиевой соли с помощью метанола. Подкислением реакционной смеси до более низких значений рН с последующей обработкой метанолом можно получить целевой продукт в виде свободной кислоты, однако выход при этом значительно снижается. Практическое применение комплексона возможно как в виде чистой кислоты

Ф так и в виде щелочной соли, так как необходимая конечная форма может быть получена созданием в рабочем растворе определенного значения рН. . в 200 мл воды растворяют при перемешнвании 4 r (О gQ5 м я) диг щох1ори 06 2 3 диаминобутана и 11,01 (0<06 моля) моноброммалоновой кислоты. После пол-. ного. растворения добавляют по каплям

5 при перемешивании концентрированный раствор Ь(ОН до рН 8-9. Полученную смесь нагревают на водяной бане при

504С в течение 10 ч, поддерживая рН

8-9 добавлением насыценного раствора

Li0H. По окончании реакции раствор упаривают до 50 мл у добавляют равный объем метанола и подкисляют концентрированной НЬ . до рН 3-3,5. Вйпадает 0,5 r дилитиевой соли Щ.-2,3-диаминобутан-.И;ф-дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллическо го осадка. Продукт отфильтровывают, промывают метанолом и сушат на воздухе при 50 С. Выход 63%i

5,0 r дилитиевой соли ЙЬ-2 3

Ю диаминобутан- N N-дималоновой кислоты растворяют при перемешивании в

300 мл горячей воды (70-80 С), подкисляют добавлением КРл до рН 2-2,5 и после охлаждения до комнатной температуры добавляют равный объем метанола. Выпадает 2,4 г В1 -2,3диаминобутан-N N-дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 раза метанолом и сушат на воздухе при 40-50 С. Выход 24%g т.пл. 150-151 С.

Найдено, В: С 40,85у И 5,60

И 9 35. 10+16+209

Вычислено, В: С 41,10> Н 5,47>

И 9,58.

598880

Таблица

Значение фактора раэделения (для некоторых редкоэемельных элементов

Се- Р»

Вц -Но

Я -Tm

1,6

1,5

1,5

3,0

2,4

2,5

Составитель С . Плужнов

Редактор T. Загребельная Техред:И,Климко Корректор A. Гриценко

Закаэ 1529/18 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытий

113035, Москва,ж-35 Раушская иаб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4

Формула иэобретения р . -2,3-диаминобутаи-Я,Я -днмалонощая кислота общей Формулы 1

СООН и з Й4з ОООН

1 ! I

HC-NH бН вЂ” СН вЂ” НИ.— СН

I t . ОООН ВООК в качестве комплексона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиэег

1.:Авторское свидетельство СССР

Ф 316685, кл. С 07.С 101/30, 07.10.71.

2. Заявка В 2122594/04, кл. С 07 С 101/26, 08.04.75, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.