Производные 2-(1-пиразолил)-пиримидин4-гидразонов, проявляющие комплексообразующую способность

Производные 2-(1-пиразолил)-пиримидин4-гидразонов, проявляющие комплексообразующую способность

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистически»»

Республик (>>)6001 39

1 11 " (6l) Дополнительное к авт, свид-ву (22) ЗаЯвлено01.1275 (21) 2194829/23-.04 (5») М. с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 3) 403/04

Гааударатввииый ио»аитат

Сапата »аиииатров CCCP па дилан иаовратаиид и атирытий (43) Опубликовано 300378.Бюллетень № 12 (53) УДК 547.772.1 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 100478 (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕНИя А.В.Иващенко, O.Â.Èâàíîâ и В.M.Дзиомко (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 2- (1 -ПИРАЗОЛИЛ) -ПИРИМИДИН-4-ГИДРАЗОНОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ КОИПЛЕКСООБРАЗУЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ

Я

Я

М с 3

15

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к производным 2-(1 -пиразолил)-пиримидин-4-гидразонов общей формулы где R — к — алкил с 1-3 атомами угле4 рода; которые являются полидентатными лигандами, проявляющими комплексообразующу»о способность и могут найти применение в синтезе комплексных соединений, зкстракционного разделения и определения катионов металлов.

Известно большое число лигандов, способных образовывать мЕталлохелаты (основания Шиффа, гидразоны, семикарбазоны) 11) .

Однако такие соединения имеют или низкую дентатность или слабую растворимость в малополярных органических растворителях.

Цель изобретения- новые производные 2-(1-пиразолил)-пиримидин-4-гидразонов, обладающие хорошей растворимостью в малополярных органических растворителях и проявляющие комплексообразующую способность.

Варьирование карбонильной компоненты при синтезе предложенных гидразоНоВ позволяет получать лиганды с различной стереохимией. Например, произ» водные 2-(1 -пиразолил)-пиримидин-4-гидразонов салицилового альдегида (соединения (а 1) образуют с двухвалентными катионами металлов -(М ) комплексные соединения (соединение 92( содержащие пятичленный и шестичленный хелатные циклы, а производные изатин

P †- j2-{1 -пиразолил)-пиримидин-4-гидразонаj {соединение »а 3) образуют коы»лексные соединения (соединение 94) стабилизированные 3-мя пятичленными хелатными циклами.

600 139

М (М ж

И

Ж у

Соединения общей формулы (1) получают на осноне известной в органической химии реакции взаимодействия гидразина с карбонильным соединением (2), а weннo реакцией 5-зтил-4-гид-! р разино-б-метил-2-(4 -этил-3,5 -ди-!

-н-пропил-1 -пиразолил) -пиримидина с салициловым альдегидом или изатинам в спиртовой среде при температуре кипения реакционной смеси.

Пример 1. 4-Хлор-5-этил-б-метил-2-(4 -этил-3,5 -ди-н-пропил-! !

-1 -пиразолил)-пиримидин (соединение р рф 5) г

13,5 г 5-этил-0-метил-?- 4 -этил-3, 5-ди-н-пропил-1 -пиразолил) - ЗН-. ! /

-4-пиримидинона, полученного па известному методу (2$, кипятят 3 ч в

50 мл хлорокиси Фосфора, отгоняют

30 мл хлоракиси фосфора, а остаток разлагают льдом. Полученную суспензию нейтрализуют при 20 С 40Ъ-ным водным раствором едкого натра (до рН 9) и экстрагируют бензолом. Экстракт сушат безводным сульфатам натрия, бензал полностью отгоняют в вакууме, а остаток кристаллизуют иэ гептана. Получают 10 г (74Ъ) целевого соединения в виде бесцветных призм, т.пл. 58,459,4 С.

Найдецо, Ъ.: 64,61;. Н. 7 „81; 8 17,00

И 10,,82

0 Я,„ Се И,р . )Зычислено„Ъ: C 64,56; Н 8„12

16,73; И 10,59

П р и м e p 2. 5-Этил-4-гидразина=-! — 6-метил-2- (4 - зтил" 3, 5-ди-н-пропил— 1 -пиразолил)-пиримидин (соединение

9 61

3,4 г соединения М 5 и 1,5 мл гидра=,и 1гидрата кипЯтйт 3 ч В 10 мл зта нала, смесь охлаждают и атфиль-.равы-! нают 3 г (88, 5Ъ) целевого соединения в виде бесцветных игл, т. пл. l 61 5162,5 С.

Найдено, Ъ: С 65,25; Н 9, 13;. 25,74

С! и)о ь

8 Вычислена,Ъ: С 65,42; Н 9,15;

?5,43

Пример 3. 5-Зтил-6-метил-2†(4-зтил-3,5 --ди-н-пропил-1 -пиразалил)-пиримидин-4-гидразан салицило10 вага альдегида (Н ().

0,81 г соединения Р 6 и 0,3 г салициланога альдегида кипятят 20 мин в 20 мл метанола,растворитель ат"оняют в вакууме, а остаток крис".аллизуют из гептана, получая 0,92 г (88Ъ) целевого соединения в виде слегка желтоватых игл, т.пл. 192-194 С.

Найдена,Ъ: С 69,41 Н 7,35; N19 35

085Н33

Вычислено,Ъ:,С 69,26; H 7,67;

М 19.38

ИК--.ïåêòð 1 ° 10 М раствора н хлороформе содержит интенсивную полосу при 1630 см 1, характерную для азометиноной группировки, а также плечо

Q5 при 1605 см, которое соответствует деформационным колебаниям связи Н, ИК-спектр гидразона н вазелиновам масле содержит широкую полосу В области 3200-3000 см, характерную для

З0 валентных колебаний ассоциированных связей Н и 0Н.

Пример 4. Изатин- (3 -(5-зтил-6-метил-2-(4 -этил-3 5-pè-н-пропилГ

-1 -пиразолил)-пиримидин-4-гидразон ("г ) °

0,024 моля соединения Р б и

0,024 моля изатина кипятят 20 мин в

200 мл этанола. Смесь охлаждают и отфильтровывают гидразон. Получают целевое соединение н виде оранжевых игл, выход 97Ъ., т.пл. 182-184 С.

Найдена,.Ъ.. С 67,90! Н !,16; N21,60

26 33 1

Вычислена, Ъ: С 67,95; Н 7,24; рр 21, 33

4Д р

ИК-спектр 1 "10 И раствора Н Ь в хлороформе содержит полосу поглощения с максимумам при 1720 см которая характерна для группы С = О 3-замещенных изатинав, а также широкую интен-1

60 сивную паласу н области 1660-1550 см, которая обязана валентным колебаниям связей С М и деформационным колебаниям связей ЙН . HK-спектр твердого образца содержит широкую интенсивную

М паласу В области 3600-2400 см, имеющую тонкую структуру, которая характерна для ассоциированных связей HH"

П р и.м Й р 5„ Комплексообразующая спасОб:;ость гидра!ВОЯОВ (Н L! Н (. ) °

63 При взаимодействии экнимолекулярных количеств гидРазОНОВ H (р р ) )!

2. с ацетатами кобальта или никеля в спиртовой среде н присутстнии избытка щелочи образуются комплексные соединения состава,М)„ и ARE (И вЂ” Со,N ) предстант:яющие собой кристаллические

600139

К и ттомула

CoL

С Н N OCo

C Н N ONi

31 б

С Н N О Со

26 З1 7 Ь1 2 6,4 17, 1 12 0 209-211

Ü1,2 6,4 1?,1 12,0 183-185

88 61,4 6,8 17,4 11,7

)6 61,3 6,7 17,3 11,9

86 60,7 5 8 19,2 11,2

78 60,4 6,2 19 5 ).1,3

NiL

CoL

N1L

158-160

148-150

6,1 19,0 llr4

6,1 19,0 11„ 4

6.0, 5

b U, 5

Металл

ОН

В70

Составитель Т.Якунина

Редактор Э.Мирзаджанова Техред 3 ° Фанта Корректор A.Лакида

Заказ 1889/58 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Раушская наб. . 4 5

/ д

Филиал СПИ! Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,. 4 вещества, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.

Результаты анализов комплексных соединений представлены в таблице.

Впервые полученные 2-(1-пиразолил)—

-пиримидин-4-гидразоны и их комплексы представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях, не растворимые в воде и устойчивые при хранении.

Формула изобретения !

Производные 2- (1-пиразолил) -пиримидин-4-гидразонов общей формулы Х:!

Таким образом, производные 2-(1-пиразолил)-пиримидин-4-гидразонов способны образовывать комплексные соединения с катионами металлов. Наличие алкильных заместителей в молекулах лигандов делает их комплексы растворимыми в органических растворителях и не растворимыми в воде, что весьма важно для использования этих соединений в качестве реагентов и экстрагентов. где p —  — алкил с 1-3 атомами углерода:.

МХ проявляющие комплексообраэующую способность.

Источники информации, приня ao внимание при экспертизе:

1. Тезисы докладов ))(Всесоюзного совещания по химии координационных

40 соединений кобальта, никеля и марганца. Тбилиси, 1974.

2. Греков A,IT. Органическая химия гидразина. Киев„ Техника » 1966 с.100-110.