Способ получения гидроперекиси тетралина

Способ получения гидроперекиси тетралина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12 о, 26„ № 60098

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ

Зарегистрировано в Отделе изобретений Госплана при СЬК СССР

К. И. Иванов, В. К. Савинова и Е. Г. Михайлова.

Способ получения гидроперекиси тетралина.

Заявлено 31 июля 1940 года в НКХП за М 34208.

Опубликовано 31 мая 1941 гела.

Реакция непосредственного окис::ения тетралина кислородом воздуха в ги|дроперекись имеет помимо теоретического и большой практический интерес в связи со все возрастающим значением, которое приобретает применение органических перекисей в различных отраслях техники.

Так например, гидроперекись тетралина является в числе других органических перекисей активным катализатором полимеризации непредельных соединений, что может быть использовано в процессе производства синтетического каучука.

Эта же гидроперекнсь при добавке в небольших количествах к дизельным топливам значительно повышает цетеновые числа последних.

Однако получение этой гидроперекиси сильно осложняется тем обстоятельством, что автоокисление тетралина протекает со скоростью, меняющейся в широких, пределах в зависимости от колебаний, иногда неуловимых, в чистоте исходного тетралина. Из некоторых образцов тетралина, s том числе обладающих высокой степенью чистоты, тидроперекись в обычных условиях получить вовсе не удается.

Причина столь различного отно шения к окислению разных образцов тетралина остается неясной.

: Между тем это обстоятельство является большим препятствием при получении гидроперекиси тетралина

1 как в лабораторных условиях, так тем боле- при организации производства в более крупных масштабах.

Предлагаемый способ позволяет радикальным образом преодолеть эти затруднения. Оп состоит в оки-! слении тетралина в присутствии, марганцевых солей нафтеновых кислот, играющих роль активного катализатора реакции образования гидроперекиси. Окислнте IbHbIH процесс проводится путем барботирования тетралина воздухом при 75 . При этом гидроперекись тетралина ! остается главным и практически единственным продуктом реакции.

Нафтенат марганца концентрации, 0,2%, черезвычайно активно ускоряя, при 70 — 75 реакцию образования, перекиси, вызывает одновременное ее разложение в этих условиях лишь в ничтожной степени. Будучи хорошо растворим в углеводородах, он полностью удаляется с раствоI рителем в процессе перекристаллизации сырой перекиси из петролейного эфира или легкого бензина, и получаемая в результате чистая кристаллическая гидроперекись (тем- нература плавления 56=) обладает ! всеми своиства м и, в том числе и ста-: бильностью, не отличающимися от препаратов, полученных из легко окисляющихся образцов тетралина без применения катализатора.

Особое значение имеет то обстоятельство, что применение данного,, катализатора заставляет окисляться с образованием гидроперекисп практически неокисляющиеся без нето образцы чистого и техническо- го тетралина. В случае .же окисляк1- гцвгося тетралина (технического) добавление нафтената марганца увеличивает выхода перекиси при 13-часовом окислении в 14 раз.

Таким образом применение предлагаемого способа сокращает во много раз процесс образовапия ги- . дроперекиси* тетралина при окисле- нии легко окисляющихся ооразцо;; твхническоГо тетралина и создает

:возможность получения ее из чаще встречающихся образцов техническото и чистого тетралина, черезвычайно медленно реагиру1огцих с кислородом, причем выхода гидропереа исн в этих случаях нг отличаются оТ получаемых из легко окисля.о- щегося технического тетралина без применения катализатора.

Способ приготовления катализатора весьма прост: нафтеновые кислоты, получаемые очисткой технического асидола или мылонафта. лучше с последующей перегонкой з вакууме (кислотное число их порядка 2б0 — 280), нейтрализуются вычисленным количеством водного раствора Ма ОН. К полученном1 водному раствору натрового мыля добавляют избыток сернокислогг. или хлористого марганца, растворенного ia небольшом количестве водь..

Выпавший нерастворимый в воде нафтенат марганца извлекается легким бензином, бензиновый раство". промывается водой и сушится прокаленным сульфатом натрия, посл;: чего от него отгоняется растворптель

П р е д,. =- —; и з о о р е т е í и я, Способ полу"-ения Гидропергкис. гетралина окислением тетралинг кислородом возду а или чистым кисЧ Q IO Щ II, f Q II ГЕ1.; ITo реакци o oI:l .еленин 1 . )Водят пр. .сутствни мг. «Ганцевых солей ыа«

Оте. редактор 11. В, Никит1аа

<: ??3, 1 ????;> Ъ":., 3о« 3, ", 4)gq—

1 octIаа1111адат

Це1а 35 (011.