Способ приготовления катализатора для гидрирования бензола

Способ приготовления катализатора для гидрирования бензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.01.76 (21) 2318825 04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 15 04,78Яюллетеиь № 14 (45) Дата опубликования описания 29.03.78 (ll) 602217 (61) М. К. .

В 01 7 23/36

В 01 3 21/12

Государственный комитет

Соаата Мкккотров СССР ко дамм кзооротеккк в откраткк (53) УДК66.097,3

{088.8) (72) Авторы изобретения

Х. М. Миначев, В. И. Аваев и М. А. Ряшенцева

Институт оргавнческой химии нм. H. Д. Зелинского

AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА .0ЛЯ

ГИД РИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА

Изобретение относится к области производства катализаторов дпя гидрирования бенэсп а.

Известен способ приготовления катализатора дпя етого процесса путем пропитки акб вированного угпя раствором диоксанового комтотекса рения в метаноле, сушки и восстановления в течение 5 ч при 500 С в токе о водорода Я

Известен также способ приготовления катализатора путем пропитхи окиси алюминия или окиси кремния водным раствором перрената аммония с ттспедующей сушкой и восстановлением водородом при 700оС в течение 10 ч С2), 1б

Наиболее бпизким к предлагаемому яапяется способ приготовления ренийсодержащего ката изатора пропиткой окиси аллюминия или окиси кремния соедижнием рения, например тюppeaaroL4 аммототя ° с последующей сушкой йЕ пти 120 С в течение 7-10 ч и восстановпео о нтем водородом при 480 С в течение 5 ч j3).

Однако.; катализатор, полученный по атому способу, о ваджт ждост .»точной активностью, значен»е которои в процессе гидри2

РоважЯ бенэопа пРи 4 = 200 С, Роб

= 30 атм и мсхтьном соотношении Н;„G 4@=

10 составляет 2,8-2ф. ммолей циклогексана на 1 г катвтизатора в 1 ч.

Для приготовления катализатора с более высокой активностью по предтагаемому способу восстановление проводят смесью бензопа и водорода при мсотьвом соотношении водородтбенэс»п 10-1 5, температире 200250 С и давпетщи 10-30 атм, Предлагаемый способ обеспечивает воэможность получения кататизаторов, актив-, ность которых значительно превышает активность известных.

При ме р 1. З,Зг g - АВа0 размером 0,2-0,3 мм, предварительно прокао ленной ripe 500 C в течение 5 ч as воздухе, пропитывают 9 мт раствора 0 0238 r перрената аммония в дистиллированной вода, нагретом до 65 Со хорошо перемешивают, осгажиот на 24 ч в вксикаторе с цеопитом и подсушивают на воэдухе при 120 С в суо щильном шкафу в течение 6-8 ч.0,05 г приготоженного таким образом образца загружают в реактор из нержавеющей стали с

П р и и е р 6, 3,3 г g, AETIO, опи4Ю санной в примере 1, пропитывают при 65 С раствором комтшекса Re<0 .N(C H

0,05 r этспо образца восстанавливают и испытывают в условиях примера 3. Акп»вность полученного катализатора,содвржашеге 0,40 ввс,%. Re, равиа 276 ммопвй цикпо зъксана иа 1 r катапиэетора в 1 ч. 6О

3 внутренним диаметром 9 мм и восстанавпивают 2 ч в токе (6,6 и/ч) перо-газовой смеси водорода и бэнэопа при 250оС, 30 атм и Н, С Н =15, Активность подученного катапизатора» содержащего О, ЗЗ ввс.% Ж.

rtpN 200 С» 30 атм и Н:С Н, 10 (стандартные усяовия испытажя всех приведенных в..цримерах образцов) в реакции.гидрирования бвнзопа составпяег 88 ммодей цикпогекФанв на 1 г катаиизатора в 1 ч, 1О

Пример 2, 0,05 г катапизатора, щаготовпенного но примеру 1, восстанавпи ъают в течеиие 2 ч в токе наро-газовой смвси при 250оС, Н . Сь Н< =15 и P g+ =1 0 атм..

Активность образца, содержащего 0,33 ввс.% . +

Ре» в стандартньк усповиях составпявт 64,5 ммопей пикпогегсана на 1 r ката изатора в 1 ч.

Пример 3, 0,05 r катапизатора, приготовленного по примеру 1, восстанавпй- 9 вают в токе наро-газовой смеси при 200 С, 30 атм и Hg 4 С Н зй 10 в течение 2 Lfj после чего испытывают в стандартных усповиях» Активность образца, содержашвго0,33

sec,% 5b составпяе г 75 ммопей цикпогвксана на 1 г катапизатора в 1 ч.

Пример 4. Катежзатор готовят по способу, описанному в примера 1 с той разницей» что пропитку проводят водным pacvj вором рвниевой кисцоты, а восстановпение ЗО проводят в усповиях примера 3.

Активность катализатора, содержащего

0,45 ввс.% Qe составпяет 225 ммопвй цйкпогексана на 1 г катапизатора в 1 ч.

Пример 5. 3,3 r S»О размером,35 0,2-0»3 мм, предварительно отмытого оспя- ной киспотой от примесей жепвза и прокапено кого при 500 С в течение 5 ч на воздухе, пропитывают раствором рввневой кислоты в дистиппированной воде нагретом до 65 C,ос-I 40

„тавпяют на, 24 ч в эксикаторе над цеопитом

: и сушат на воздухе в сушипьном шкафу в твчеже 6-8 ч. Далее-образец юсом 0,05 г восстанавпивают в условиях примера 3 и оп-, рвдепяют вго активность в стандартных yc- ys повиях, которая составпиет 262 ммопя цик-, погексаиа на 1 r катапиэатора в 1 ч, Содер-; жание режа в образце 0,43 вес,%.

Пример 7. З,З r g - АВ 0 »oratсанной в примере 1, пропитывают при 65оС водным раствором комтпекса Ре0 (Еп)Д Cf, затем оставляют на ночь в эксикаторе с цеопитом и сушат в сушильном шкафу 6-8ч

120 С. Поспе этого образец прокапивают при 500 С в ъэчение 3 ч, Навеску этого о образца 0,05 г восстанавпивиот и испыты вают в усдовиях, примера 3. Активность подученного образца катапизатора составпявт 124 ммопя цикпогвксана на 1 г катапизатора в 1 ч, при содержании и нем рвиия 0,28 ввс,%, При ме р 8. З,ЗГ АЗОВО, описанной в приоре 1, пропитывают при 65 С о водным раствором H

5 ч,поапе че о испытывают в стандартных усповиях. Активность катапизатора, содержащего 0,5 вес.% Pd составпяет 191 ммопь цикпогексана на 1 г катализатора в 1 ч, П р и м e p 9. Навеску 0,05 r невосстановпенного образца, приготовленного сох пааво примеру 1, воссганавпивают при 480 С в токе водорода (8 и/ч) и затем испытываЬт в стандартных усповиях. Активность попученного катапизатора, copeðæaïäão 0,.32 вес,% R» составпявт 5,„8 ммопей цикпогексана на 1 r катапизатора в 1 -ч.

Пример 10. Наюску 0,05 г нэвоостановпенного образца, приготовпенного по щщмвру 4» восстанавливают и испытывают в усповиях примера 9. Активность попученного катапизатора, содержащего 0,43 юс.%

Re, составпяет 2,8 ммопей цикпогексана на

1 г катвпизатора в 1 ч.

П р и м e p 1 1 р НаВесКу 06pasga 0»05 приготовпенного по примеру 5 восстанавпивают и испытывают в усповиях приьара 9, Активность подученного катализатора, содержащего 0,4 вес.% ge составляет 21 ммопь цикпогексана на 1 г катализатора в 1 ч.

Сравнитепьныв характеристики катапизаторов, попучавмых по првдпагавмому и известному способам приведены в таблице. Во всех примерах, приюдеиных в таблице, катапизатор испыгывают в стандартных уоиовиях, т, е, при температуре 200-250 С, давпвиии о

30 ЯГма соотношении Н,С Н = 10 и М

4ч ., ЪВс

Как следует из данных, приведенных в таблице, активность катапиэаторов» попученных по изобретению, при температуре рвако ции на 50 С жже, примерно в 20 раз выше, чвм ак псвность катапизаторов, описан ных в работе 12, при этом концентрация

1 0,33% Вэ У-AP ОЗ даро-газовая смесь89,0

4 О»45% Rb У-АР2 Об Пр -газовая смесь

225

2,8

5 0,43% % Gi 0 Пвро-газовая смесь

262

11 0,41% КЬ в О

6 0»40% Из g-AP О . Паро-газовая смесь

276

0,28% ЦЬ у АР О

124

ЦНИИПИ Заказ 1 708/5 Тираж 964 Подписное

Филиал ПЛП. Г1атент, r. Ужгород, ул. Проектная, 3 рения в катализаторах, получаемых по предлагаемому способу, примерно в 10 раз меньше.

Активность к атализаторов, получаемых по предлагаемому способу, превьппает также активность платинового катализатора 2 .

Катализаторы, полученные согл асно примерам 4» 5 и 6 имеют активность в 1,2-1,4

9 0,32% Re g-А2 0 Н<

8 0 50% РД g А0 0 Н

Формул а изобретения

Способ приготовления катализатора дпя гидрироввния бензопа путем пропитки соеди- gs юнием ренин,:например перренатомаммоюя, окиси алюминия ипи окиси кремния с последующей сушкой и восстановлением, о т и ич а ю шийся тем, что, с целью приготовпенйя, катализатора с более высокой ак- so тявностью, восстановление проводят смесью бенэопа и водорода при мспьном соотношении водорода к банзолу равном 10-15, темтврвтуре 200-250 С и давлении 10-30 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

6 раза больше, чем катализатор, содержащий

0,5 вес.% РД на g -APg0g (пример 8}.

Из сравнения активности катализаторов, полученных по предлвгюмому способу (примеры 1, 4, 5) и по прототипу (примеры 9, 10, 11) видно, что они превосходят последние в 10-106 рвз, 1. Баландин А. А. и др., Рений как. катализатор гидрогенизации, ЦАН СССР, 1961, т. 139, М 5, 1101, 2,Нейца kubtcka „Удельная активность TC, Re, Яо, Р1 и Щ в каталитической реакции бензолв с водородом J.pf Qp$p Py>

12, 223-237, 1968, 3. )-(ружкина Т. A., Изу че ние гя дря рующих свойств ревийглиноземных катализаторов, дипломная работа, Саратовский государственный университет им, П, Г. Чернышевского, 1973.