Способ приготовления полифталоцианинового катализатора

Способ приготовления полифталоцианинового катализатора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<. гав|) фф латент но-тех в, всиая йлквтеца. ц т: 4

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНЙЕ (и) 602221

ИЗОБРЕТЕНИЯ и ASTOPCKOMV CBHQ6TRSlbCTSY (61)Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.10.74 (21) 2067160/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15.04.78.Бюллетень № 14

У (51) М. Кл.

В 01 Х 31/02

В 01 37/08

Государственный «омитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и птирытий (б3) УДК 66.097-3 (088.8) (4б) Дата опубликования описания 29.03.78

IO. B. Кириченко, Р. М. Масагутов, A. Х. Шарипов, Л. E. Похиту 4

Т, 3. Хурамшин, A. Ф. Махов, Г. Г. Теляшев и Б. Я. Рисов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ. ПОЛИФТАЛОЦИАНИНОВОГЭ

К AT АЛИЗАТО РА

Иэобре.тение относится к способам приготовления катализаторов для окиспетатя меркацтанов в дисульфиды.

Известен способ приготовления метвтпофтапоцианинового катализатора путем сме5 шивания реагента, содержащего требуемый металл, с твердым адсорбентом-носителем и нагревания образующейся смеси с фталонитрилом при 175-325 С с образованием о металло фталоциа нина.

39

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ приготовления попиметалпического комплекса фталоциавина, применяемый в качестве катали-. затора для окисления меркаптанов в дисуль- 5 фиды, который заключается в стюшевии пиромеплитовой кислоты, мочевины, хпорида одновалентной меди, молибдата аммония и выдеро жнвания в автоклаве при 160 С, 2 ч в атмосфере азота при нормальном давлении с последующей очисткой водой, кислотами и сушкой возгонкой. Аналогично протекает реакция при замене пиромеллитовой кислоты пиромеллитовым ангидридом, хлорида мединитратом, ацетатом, сульфатом железа, ни- р5

2 кепя, хрома, марганца, кобальта, цинка, ванадия, ипи молибдена. Выход катализатора

20-60%.

Недостатком этого способа приготовления катализатора является применение в реакции азота и малый выход катализатора.

С целью увеличения выхода катализатора по предп агае мому способу пиромеплитовый ангидрид в состав смеси вводят в виде комплекса с полициклическим ароматическим yr леводородом, например антраценом, и нагревают до 180-200 С в течение 0,5-1,5 ч. о

Сущность изобретения заключается в следующем. Смесь, состоящую из комтптекса диантидрида ароматической те тракарбоновой кислоты (пиромеплитового диангидрида ПДА) с попициклическими ароматическими соединениями (нафталином, фенантреном, антраценом), мочевины, хлоридов меди, никеля или кобальта и молибдата аммония, нагревают до 180-200 С эа 0,5-1,5 ч при атмос о ферном давлении, очищают катализатор от водорастворимых вешеств кипящей водой, от антрацена акстракцией аце оном„от остат ков металла-сначала концентрированной сопя602221

Пример 1, В коническую колбу об1, мом 250 мп помешают 0,1 r попифтапоцианина метаппа, 50 ьа 1 н, водного раствоя ра гидроокиси натрия и 100 мп раствора н-бутипмеркаптана в изооктане, Температура воздуш- 200ОС ной бата, С

250 С

225

Сц g| Co Ст N j т"-о

Выход попифтапоцианина металла, % 75 89 77 76 87,5 80 69,5 77,5 67

Степень попимеризации 6 5 5 6 7 7 5 6 6

Продолжительность реакции мин

47 37 39

90 90 90 53 54 Таблица 2

610

76,0

87,5

63,0

60,0

С0

5 кобальта Щ), получают попифтатоциатвн ж кепя ипи попифтапоцианин кобальта, Выходы попифтапоцианинов меди, никеля и кобапьта показаны в табп.. 2, там жа, дп ср анне мт я показаны ВыхОды этих жв попич т поцианинов, полученных на основе комплекса пиромеппитового диюпмдрида и антрацена ири темтвратуре бани 225ОС, Как титедует из данных, прию вщщх в табп. 2, выход попифтапоцианинов меди, нике-, ля и кобальта, полученных из смеси мочевины, хпорида метаппа, комплекса пиромеппитового диангидрида с антраценом и мопибдата аммония, выше на 15-25%, чем выход попифтапоцианинОВ меди яткеля и коб@тьта полученных из смеси мочевины, хпорида мэталл а, пнромаппи тового ди ангидрида, антрацена и мопибдата аммония.

П. Окисление н-бу тип ме рк алтана.

Попифтмоцианины меди, никеля и кобапь- 2О та, полученные из смеси мочевины, хпорида металла, комплекса пиромеппитового диангидрида с антраценом и молибдата аммония, были испытаны на катапитическую активность B реакции окисления н-бутипмеркаптана до ди <25 ?????? ??????????, ?????? ?????????????????? ?? ?????????? ???????????????????????? ?????? 2o q ???????????????????? ??????????????????????, 10> Н

Затем реакционную смесь жйтрацизуют

5 н, водным раствором саяной кислоты и встряхивают, чтобы оставшийся в тцепочи н-бутипмерк алтан пврешеп в углеводородную фазу, По этой же методттке были испытаны на кат ититическуто активность в ретитции оКНспения н-бутипьюркаптана до дису ь ида, попифтацоцианины меди, никеля и кобапьта, полученные из смэси иточевины, хпоркда метепла, пиромеппитового диаигидрида, антрацена,и мопибдата аммония.

Цантите результатов опредепеиия содержания н-бутипмеркаптана s изооктаж до и после реакции, приведены в табп, 3, Таблиц а 1 602221

512

490 ди

Никепя

Кобальта

520

518

490

Составитепь Н. Цутова едактоР Е. Кугучева ТехРед С, Беца КоРРектоР П, МакаРевич.Заказ 1708/5 Тираж 964 Под глсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР цо делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, ° д. 4/5

Фипиап ППП "Патент», r. Ужгород, уп. Проектная, 4

Формуп а изобретения щ

Способ риготовпения попифтапоцианинового катапизатора дпя окиспения меркаптанов в дисупьфиды путем нагревания смесиу вкпю» 25 чающей пироьвлпитовый ангидрид, мочевину, сопь метапла и мопибдат аммония, с поспедующей очисткой и сущкой о т п и ч а юшийся тем, что, с целью увепичения выхода катапизатора, .пиромеппитовый ангидрид в состав смеси вводят в виде комппекса с папицикпическим ароматическим ymeводородом, наприлюр антраценом, и нагревание ведут до температуры 180-200 С в течение 0,5-1,5 ч.