Способ получения 1-метилциклогексена

Способ получения 1-метилциклогексена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик (йй) б02487

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1102.76 (2й) 2322147/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано150478. Бюллетень ¹ 14 (5l) М. Кл, С 07 С 13/20

С 07 С 5/24

Гоордаротвояный номнтет

Соната Ынннотроа СССР но. долам нзобротаннй н отнрытнй (53) УДК

547.592,2 (088.8) (45) Дата опубликования описания 030478

С.Д. Мехтиев, М.P. Мусаев и А.C. Сафаров изобретения (7!) ЗаяВИтЕЛЬ Ордена Трудового Красного Знамени институт неФтехимических процессов им. акад. Ю.Г. Мамедалиева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛБИКЛОГЕКСЕНА

Технология способа сложна.

Известен также способ получения

1-метилциклогексена путем иэомериэации метилциклогексенов.

Так, например, при изомеризации

4-метилциклогекс:ена при 250ОC на окиси алюминия, обработанной высокодисперсным натрием, получают смесь изомеров 1,3- и 4-метилциклогексена.

При этом используют дорогостоящую каталитическую систему.

Бель изобретения — удешевление процесса.

В состав этого цеолита входят (вес.ь): si0z 65,9; А(оО 12,2; Fe 0>

30 1,01; ТтО О 09; РЕО 0,18; И О 0,57;

Изобретение относится к способам получения циклоолефиновых углеводородов, в частности 1- метилциклогексена.

1- Метилциклогексен является исходным продуктом в процессе получения стабилизаторов для полимерных материалов .

Известен способ получения 1-метилциклогексена иэомеризацией монохлор- 10 метилциклогексана в присутствии хлористого алюминия при 30 — 60 С с последующим дегидрохлорированием полученного 1-метил 1-хлорциклогексана в присутствии спиртового раствора щелочи 15 при 90-100 C

Бель достигается предлагаемым способом получения 1-метилциклогексена, заключающимся в том, что 3-метили/или 4-метилциклогексен подвергают изомериэации при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора лриродного цеолита группы гейландита — клиноптилолита, Предпочтительно процеcc проводить при 200-300 С.

Природные цеолиты типа клиноптилолита в самостоятельном виде без предварительной .активации могут использоваться в качестве катализатора при получении 1- метилциклогексена изомеризацией 3- метилциклогексена и 4-метилциклогексена или их смеси.

Эмпирический состав природного цеолита сходен по составу с клиноптилололитом (,Ма) са-(A(e Sa q О ) г ОН О, и он входит в группу гейландита ° Содержание основного компонента кристаллического цеолита 70-80%, а остальное составляют,н: кварц 14-16, кальций 2 — 2,5, биотит 2-2,5 .и прочие

2-3.

602487

СаО 4,05; Ха О 2,55; К О 1,18; В О( б,й; Н О 5,25; СО 1,0.

Реакция изомеризацин 3-метил- и/или

4-метилциклогексенов проводится в проточной системе непрерывным способом с пропусканием исходного циклена через слой катализатора. Реактором процесса служит стеклянная трубка марки Пирекс с внутренним диаметром 18-20 мм, куда помещается 40-50 мл катализатора10 клиноптилолита в виде гранул размером

2-3 мм беэ предварительной обработки.

Реактор после заполнения катализатором помещается в электрическую печь, температура которой регулируется латром.

Исходный метилциклогексен подается в реактор с помощью капельной бюретки типа Баландина, а изомеризат собирается в змеевиковую ловушку, охлаждаемую смесью льда с солью. Изомеризат анализируется методом .ГЖХ.

В предлагаемом способе получения

1-метилциклогексена изомеризацией

3-метил- и/или 4-метилциклогексена вы« выбраны условия, при которых по воз можности ..сключена скелетная изомеризация с образованием диметилциклопентенов., Оптимальными условиями процесса являются температура 200-300 С и объем": ная скорость подачи сырья 0,5-1,0 час"1 ЗО

1-Метилциклогексен легко и с высокой степенью чистоты выделяется из изомеризата четкой ректификацией (температура кипения 4- метил и 3-метилциклогексенов 102-104 С, а 1-метилцик- 35 логексена 112-113 С).

Рециркуляцией головной фракции (100-109 С) достигается полное превращение 3- метил и/или 4-метилциклогексенов в 1-метялциклогексен. . 40

Пример 1. Взято в реакцию.

16,0 r (20 мл) З-метилциклогексена, катализатор — клиноптилолит.

Условия проведения опыта: температура 200 С, объемная скорость подачи " 45 сырья 0,5 час.

Получено 15,8 г (98,7%) иэомеризата состава, вес.%:

3-Метилциклогексен 76,0

4-Метилциклогексен 12,0

1-Метилциклогексен 12,0

Пример 2. Взято в реакцию 16 г (20 мл) 3-метилциклогексена и 40 мл катализатора — клиноптилолита.

Условия проведения опыта: температура 300 С, объемная скорость подачи циклена 0,5 час 1; продолжительность опыта 1,0 час. Получено 15,4 r (95,9%) иэомеризата состава, вес.%:

Диметилциклопентены 10,6

3-Метил- и 4-метилциклогексены 52,0

1-Метилциклогексен 37,4

Полученный при этом изомеризат имеет следующий состав, вес.%: смесь

3-метил- и 4-метилциклогексена 59,4,1метилциклогексена 40,6.

Иэ приведенных примеров видно, что согласно предлагаемому способу степень однократной иэомеризации других изомеров метилциклогексена в 1-метилциклогексен составляет 25 — 40% в зависимости от условий реакции.

Рециркуляцией фракции 100-109 С изомеризата достигается полное превПример 3. Взято в реакцию 16 г (20 мл) 4-метилциклогексена и 40 мл 65 катализатора — природного цеолита-клиноптилолита.

Условия проведения опыта: температура 250 С, объемная скорость подачи сырья 0,5. час 1; продолжительность опыта 1 час. Получено 15,3 г (95,8%) изомеризата состава, вес. %: смесь 3-метил- и 4-метилциклогексенов 73,8; 1-метилциклогексен 26,2.

Пример 4. Взято в реакцию 16 r (20 мл) 4»метилциклогексена и 40 мл катализатора - клиноптилолита.

Условия проведения опыта: температура 300 C„. объемная скорость подачи

4 сырья 0,5 час 1; продолжительность опыта 1 час.

Получено 15,1 г (94,2%) изомеризата состава, вес. %: смесь 3-метил- и

4-метилциклогексенов 60,6; 1-метилцик. логексен,39,4.

Пример 5. Взято в реакцию

16 г (20 мл) смеси, состоящей из 50%

3-метилциклогексена и 50% 4-метилциклогексена, и 40 мл катализатора — клиноптилолита.

Услбвия проведения опыта: температура 300 С; объемная скорость подачи сырья 0,5 час"1; продолжительность опыта 1 час.

Получено 15,3 r (95,6%) иэомеризата состава, вес.%:

4-Метилциклогексен 40,0

3-Метилциклогексен 25,0

1-Метилциклогексен 35, О.

Пример б. 120 г иэомеризата, полученного из 4-метилциклогексена в условиях примера .4, подвергают четкой двухкратной ректификации и разделяют .на две фракции:

t к = 109 С и П-t = 109 — 112 C.

П Фракция имеет в =1,4508; d =

О, 8310; MR,1 = 31, 8 (для 1-метилцйклогексена QR>-31,8).

Исходный 4-метилциклогексен имеет т;кип ° 101-103 C и В = 1,4460;

0,8128. Содержание1-метилциклогексена во второй фракции 95,6%, что соответствует 80% от потенциального содержания его в изомеризате.

I фракцию вновь подвергают изомеризации на природном цеолите (месторождения Азербайджан) — клиноптилолите в условиях, указанных в примере 4

602487, Формула изобретения

Составитель Н. Глебова

Редактор Е. Корина Техред А.богдан, Корректор H. Яцемнрская

Заказ 17б1/20 Тираж 559 Подписное

IlNHHOH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,. K-35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ращение исходных изомеров метилциклогексена в 1-метилциклогексен.

1. Способ получения 1-метилциклогексена путем изомеризации 3-метили/или 4-метилциклогексена в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что,, с целью удешевления процесса, в качестве катализатора используют природный цеолит группы гейландита- клиноптилолита.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что процесс осуществляют при 200-300 .