Способ получения -непредельных альдоенаминов

Способ получения -непредельных альдоенаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сотоэ Советских

Социалистических

Республик

К ЛВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено22.07,76 (21) 2392992/23-04 (51) М. Кл.

С 07 С 87/24

С 07 D 211/14 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 150478. Бюллетень ¹ 14

Геерератеееем1 еаметет

CIIITI Менеатрее CCCP

NI. деева NII6PITINNI е o>NPwNll (Щ УДК

547,821.07 (088 ° 8) (45) Дата опубликования описания 04.04.78 (72) вторы изобретения

A.Т. Бабаян, Д.В. Григорян и П,С. Чобанян

pl) ЗаяантеЛЬ Иститут органической химии AH Армянской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а -НЕПРБДЕЛЬНЫХ

АЛЬДОЕНАИИНОВ

R Х

N-ОН=СИ-С- СН= СН2 в

1Г

Изобретение относится к новому.способу получения новых 1,4-диенаминов, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения енаминов 5 взаимодействием соответствующего карбонильного соединения со вторичным амином в абсолютно безводном растворителе при нагревании до 80-95 С (1).

Недостатком известного способа явля- IO ется невозможность синтеза разнообразных 1,4-диенаминов с разветвленным скелетом, Это объясняется трудной доступностью соответствующих исходных альдегидов. )5 целью изобретения является разработка нового способа получения не описанных в литературе соединений, которые расширяют : ассортимент. исходных продуктов для синтеза душистых и физиологически активных веществ.

Предлагается способ получения

-непредельных альдоенаминов обшей формулы где оба R — метил, или один R— метил, а другой-бенэил, или оба вместе СК означают пиперидил, морфолил; х,у — водород, метил, фенил, заключающийся в том, что галоидную соль диметил (P -галоидалкил)-аллиламмония в водном растворе подвергают взаимодействию с 25%-ным водным раствором едкого кали в присутствии эквнмолярного количества соответствующего диалкиламина.

Предлагаемым способом получены новыс соединения, кроме 1-диметиламино-3,3-диметил-l,4-пентадиена, который получался при синтезе 3,3-диметил-4--пентеналя в качестве побочного продукта с небольшим выходом (21 .

Пример 1.М -(З-Метил-1,4-пентадиеннл)-пиперидин.

К водному раствору 11,7 г (0,059 моль) хлористогО диметил-(2-бутенил)—

Л2-хлорэтил)-аммония добавляют 33 мл

25%-ного водного раствора едкого кали и 5 г (0,059 моль) пиперидина. ,Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре (22-25 C) в течение

602495

5 час, затем экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат и перегоняют.

Получают 7 г (72%) N-(З-метил-1,4-пентадиенил) -пиперидина с т ° кип. 88, 5-9ОС (8 мм рт.ст.), и = 1,4915, т ° пл. 2,4-динитрофенилгидраэона 82-84 С и пикрата 151-152 С, Найдено,Ъ: С 80,45; Н 11,80;

М 8,64.

С,„Й„М.

Вычислено,a: С 80,00; Н ll 51;

NS,48.

Пример 2. М-(3-фенил-1,4-пентадиенил) «пиперидин.

Аналогично примеру 1 из 7 r (0,026 моль) хлористого диметил-(3-фенилпропен-2-ил)-(2-хлорэтил)-аммония, 14,бмл

25%-ного водного раствора едкого кали и 2,2 r (0,026 моль) пиперидина получают 4,3 г (73%) К-(Ç-фенил-1,4-пентадиенил) -пиперидина с т.кип. 155-156 C (6 р .ст ), 1,5530.

Найдено,Ъ: С t4 42; Н 9,05; N 6,09.

Cia Нг,МВычислено,Ъг С 84,59; Н 9,25;346.16.

Пример 3. 1-Диметиламино-3,3-диметил-1,4-пентадиен.

Иэ 9,03 г (0,03 моль) бромистого диметил-(3-метил-2-бутеннл)-(2-бромэтил)-аммония, 16,8 мл 25%-ного водного раствора едкого кали и 1,35 r (0,03 моль) диметиламина в условиях, аналогичных примеру 1, получают 3,06г (73Ъ) l-диметиламино-3,3-диметил-1,4-пентадиена с т.кип. 131-132 С (650 мм рт.ст,), пв р1,4439, т.пл. 2,4-динитрофенилгидразона 110©С (лит-данные: т. кип. 133-134 С) 680 мм. рт, ст., ю =

1,4426, т.пл. 2,4-динитрофенилгидразона 110 С).

Пример 4. 1-Метилбенэиламино-3,3"диметил-1,4-пентадиен.

Аналогично примеру 1 из 1,65 г (0,0054 моль) бромистого диметил-(3-метил-2-бутенил) -(2-бромэтил) -аммония,, 3,4 мл 25%-ного водного раствора едкого кали и 0,65 r (0,0054 моль) метилбенэиламина получают 0,8 г (70Ъ) мвтилбензил-3,3+диметил-1,4 -пентадиена, с т.кип. 140-141 С (13 мм рт.ст.), > 1, 5218 т. пл. 2,4-динитрофенилгО гидразона 110 С (лит данные: т.кип.

140-141 С (13 мм рт.ст., > ) -,.1,5212, т.пл. 2,4-динитрофенилгидразона 1100C)

Найдено,Ъ: C 83,41; Н 9,64; К 6,79.

5 С э Нг(Я, Вычислено,Ъ: С 83,72; Н 9,76;

N6,51.

Пример 5. N-(З,З-Диметил-1,4-пентадиенйл)-морфолнн. !

О Аналогично примеру 1 из 6,4 г (0,03 моль) хлористого диметил-(3-метил-2-бутенил)-(2-хлорэтил)-аммония, 16,8 мл 25%-ного водного раствора ед" кого кали и 2,61 r (0,03 моль) морфо)5 лина получают 3,3 r (67%) М-(3,3-диметил-1,4-пентадиенил) -морфолина с т ° кип. 72-73 С (4 мм рт ° ст.)

14904, т.пл. 2,4-динитрофенилгидразона 110оС и пикрата 146-147 С. щ Найдено,Ъ: С 72,80; Н 10,52; N 7,78.

C„i iÍÍ339 9Ìà.

Вычислено,Ъ: С 72,92; Н 10,50;

Х 7,73 °

Формула изобретения

Способ получения -непредельных альдоенаминов общей формулы

30 В

N СН=Сн-С вЂ” (нСн г

И у где оба R -метил, нли один К-метил, а другой — бензил, или оба R вместе ся означа;от пиперидил, морфолнл; .в,ч-водород, метил, фенил, о т л ич а ю шийся тем, что, .галоидную соль диметил-(P — галоидалкил) — алли40 ламмония в водном растворе подвер. лют взаимодействию с 25Ъ-ным водным раствором едкого кали в присутствии экви.,молярного количества соответствующего ,диалкиламина.

45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент CldA Р 3331875, кл. 260-563, 1967, 2. Бабаян A.Т., Инджикян М.Г. и др.

50 ЖОХ, 34, 416 (1964).

Составитель Г. Мосина

Техред А.Богдан КорРектор Н. Яцемирская

Редактор .Е. Харина

Филиал ППП Патент t г Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 1761/20 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5