Саособ получения винилоксиэтилового эфира глицидола

Саособ получения винилоксиэтилового эфира глицидола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 602501

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1105.76(21) 2357904/23-04 (Sl) М. Кл

С 07 D 303/28

07 D 301/28 с присоединением заявки №вЂ”

{23) Приоритет

{43) Опубликовано 1504.78Бтоллетень ¹ 14

Гааударатввинмй номитвт

Соввта Министров СССР о долам нэобрвтвний и отнрытнй (53) УДК 547. 37. 07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 030478

Б,А, Трофимов, Е.П. Вялых, В.В. Круглов, С.H. Истомина, С.M. Максимов, Р.Д. Якубов, В.И. Григоренко, Н,А. Недоля, Л,Я. Раппопорт, Г.Н. Петров и M.Ã. Воронков, (72) вторы изобретения (71) ЗаявитеЛь Иркутский институт органической химии СибирскоГо отделения

AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОКСИЭТИЛОВОГО ЭФИРА

ГЛИПИДОЛА

Изобретение относится к способу получения винилоксиэтилового эфира глицидола (винилокса), который находит широкое применение в качестве мономера для синтеза эпоксидных смол. 5

Известен однофазный способ получения винилокса путем взаимодействия моновинилового эфира этиленгликоля с эпихлоргидрином в среде бенэола или воды при оптимальном соотношении ком- 10 понентов 1:2,5 в присутствии порошкообразной щелочи при комнатной температуре в течение 5 ч. Продукт извлекают эфиром и перегоняют. Выход винилокса до 75%. Конверсия моновинилово- 15 го эфира 100.Ъ.

Недостатками известного способа является значительное количество (25%) побочных продуктов(в основном, М,/Убис(винилоксиалкил)свого эфира глицеринф сравнительно низкий выход целевого продукт, и необходимость очистки его путем ректирикации (11.

Использование воды в качестве раст- ворителя в этом процессе приводит к увеличению времени реакции до 10-12 ч и снижает выход целевого продукта до

71% и одновоеменно увеличивает вероятность образования побочных продуктов, количество которых может достигать

50-70%.

Для снижения количества побочных продуктов и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому .способу процесс ведут в двухфазной системе,состоящей из воды и несмешивающегося с водой инертного органического растворителя в присутствии сокатализатора триэтилбенэиламмонийхлорида или дибено зо-18- кроуна-б при температуре 40-65 С.

14оновиниловый эфир этиленгликоля, эпихлоргидрин и щелочь берут предпочтительно при мольном соотношении

1:1,3-1,7:1,2-1,3 и при температуре

40-65 С подвергают взаимодействию в двухфазной среде, состоящей из воды и инертного органического растворителя, несмешивающегося с водой (лучше иэобутилвинилового эфира) желательно взятых при мольном соотношении равном

1-1,2:1-1,2. Процесс ведут в присутствии межфазного переносчика гидроксилионов, например триэтилбенэиламмонияхлорида (TEEA) или дибенэо-18-кроун-б, взятых в количестве 0,3-0,8% от реакционной массы.

Время реакции 2,5-3 ч.

Продукт выпеляют иэ органической фазы ректификацн .и в BBKóóìå. Выход

602501 винилокса в расчете на прореагировавший эпилхлоргидри н 82, 5-9 1 Ъ . Конн ерсия эпихлоргидрина 40- 61%. Содержание побочных продуктов 5-7%.

Использование двухфазной системы в сочетании со специфическим сокатализатором позволяет значительно снизить количество образующихся побочных продуктов и повысить выход целевого продукта.

Пример 1. В термостатируемый реактор емкостью 250 смЪпомещают 10,4г едкого натра и 0,86 г (0,5 вес.Ъ).триЭтилбензиламмонийхлорида (ТЭЕА), 13,6г воды и 76,8 г изобутилвинилового эфира. Смесь термостатируют, перемешивая при 65 С, и вводят 17,6 r моновинилового эфира этиленгликоля (МВЭ) . По достижении заданной температуры прибавляют 31,3 г эпихлоргидрина (ЭПХГ) со скоростью 1,25 моля/ч, т.е. за

16,3 мин, и затем смесь перемешивают .:еще 2 ч при той же температуре и соот.— ношении МВЭ: ЭПХГ: RaOH"-1: 1, 7: 1, 3; Н20: растворитель 1:1,02. Выделившийся осадок хлористого натрия отфильтровывают и промывают изобутилвиниловым эфиром, нижний водно-щелочной слой фильтра . отделяют от верхнего органического, последний фракционируют при атмосферном давлении. Собирают широкую фракцию с т.кип. 85-135 С (760 мм рт. ст.), состоящую из изобутилвинилового эфира и не вступивших в реакцию МВЭ и ЭПХГ.

После перегонки остатка в вакууме получают 17,4 r винилоксиэтилового эфира глицидола (винилокса) с т. кип.

62 С/2 мм рт.ст., п о 1,4465; Й

1,0333. Выход на прореагировавший ЭПХГ составляет 87,8%. Возвращено 18,6 г

ЭПХГ. Конверсия ЭПХГ 40,6%. Кубовый остаток 0,9 г.

Пример . 2. Смесь, состоящую из 9,6 г едкого натра 1,1 г ТЭБА (0,8 вес.Ъ, 6 r воды и 76,8 r изобутилвинилового эфира, перемешивают и термостатируют при 47 С. Затем вводят

17,6 r МВЭ и после достижения заданной температуры подают 23,8 r ЭПХГ со скоростью 0,75 моля/ч, т.е. в течение

21 мин., Соотношение МВЭ:ЭПХГ:КаОН=

1,3:1,2; Н О: растворитель-1- 2 3.

Смесь выдерживают при перемешивании

2 ч 45 мин и обрабатывают, как описано в примере 1. В результате получают

17,0 r 59,2% винилокса и возвращают

11,1 г ЭПХГ. Выход на прореагировавший ЭПХГ составляет 86%. Конверсия

ЭПХГ 53,4% Кубовый остаток 0,8 г.

Пример 3» В реакторе при

55 С термостатирувт смесь, состоящую из 10,4 r едкого матра,0,68 г /0,3вес.

ТЭНА, 13,6 г воды м 76,8 r изобутилвинилового эфира. Затем вводят. 17,6 r

МВЭ. После достижеымя заданной темпе ратуры прибавляют 31,2 г ЭПХГ со скоростью 1,25 моля/ч. т.е. 16,3 мин.

Соотношение МВЭ:ЭПХГ â€” aOH = 1 О:1 7.

Н О °

2 : Растворитель=1:1.,02 ° CMecb выр ают еще 2 ч при ре и постоянном перемешивании и обрабатывают согласно примеру 1. Получа

0 ют ,О г (73,0%) винилокса и возвращают

12

2,7 г ЭПХГ. Выход на прореагировавший ЭПХГ составляеТ 91%, конверсия

ЭПХГ- 59,0Ъ, кубовой остаток 1,42 r.

Пример 4. В реакторе при 55 С термостатируют смесь, состоящую из

10,4 r едкого натра 0,7 г (0,5 вес. %) дибензо-18-кроун,6,13,6 r воды и 76,8r изобутилвинилового эфира. Затем вводят 17,6 г МВЭ. После достижения заданной температуры прибавляют 31,2 г

ЭПХГ со скоростью 1,25 моля/ч. Смесь выдерживают 4 ч при этой температуре и постоянном перемешивании. Обработка реакционной смеси проводится аналогично примеру 1. Получают 13,61 r винилокса и возвращают 6,9 г МВЭ. Вы-. ход на прореагировавший МВЭ составляет 74,4Ъ, конверсия МВЭ 61%,кубо.вый остаток 1,7 r.

Пример 5. В реакторе при 55 С .термостатируют смесь, состоящую из ,l0,54 г едкого натра,0,1 г (0,-1 вес.Ъ) дибензо-18-кроун-6, 13,6 г воды и

87 г бензола (100 мл).. Затем вводят

17,6 г МВЭ. После достижения заданной температуры прибавляют 31,2 r

ЭПХГ со .скоростью 1,25 моля/ч. Смесь выдерживают при этой температуре и постоянном перемешивании 2 ч. Обработка реакционной массы проводится аналогично примеру 1.

Получают 7,75 r винилокса и возвращают 10,5 r МВЭ. Выход на прореагировавший МВЭ составляет 82,5, коь40 версия МВЭ 40%. Кубовый остаток 2,1 г.

Пример 6. В реакторе при 40 С термостатируют смесь, состоящую из

12,44 г едкого натра (0,31 моля), 1,13 r ТЭВА (0,7% от веса реакционной

45 массы), 20,6 г Н О и 76,8 г изобутилыинилового эфира (1,55:1), Затем вводят 17,6 МВЭ (0,2 моля) . После достижения заданной температуры прибавляют

38,64 г ЭПХГ (0,42 моля) со скоростью

50 1,73 моля/ч, т.е. за 14,5 мин. Смесь выдерживают еще 1,3 ч при этой темпе-о ратуре и постоянном перемешивании и обрабатывают согласно примеру 1. Получают 11,0 r винилокса и возвращают

55 10,0 r МВЭ. Выход винилокса на прореагировавший МВЭ составляет 89Ъ. Конверсия МВЭ составляет 43,3%. Соотношение

МВЭ:ЭПХГ: ИаОН = 1,0:2,1:1,55; Н 20 растворитель = 1,55:1, ТЭБА 0,7%. Кубовый остаток 0,9 г.

Формула изобретения

1. Способ получения винилоксиэтилового эфира глиняпола.путем взаимодей-(602501

Составитель В. Горленко

Техред А.Богдан Корректор Н. Яцемирская

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1761/20 Тираж 559 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета. Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ствия моновинилового эфира этиленгликоля с зпихлоргидрином..в присутствии щелочи в среде растворителя, о т л ич а ю щ=и и с я тем, что, с целы снижения количества побочных продуктов 6 и повышения выхода целевого продукта,. процесс ведут в двухфазной системе, состоящей из воды и несмешивающегося с водой инертного органического раст-. ворителя в:присутствии сокатализатора триэтилбензиламмонййхлорида или дибензо-18-кроун-6 при температуре 40-65 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении моновиниловый

15 эфир этиленгликоля: эчихлоргидин: щелочь-1:1,3-1,7:1,2-1 3.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют изобутилвнниловый эфир.

4. Способ по пп. 1-3, о т л ич а ю шийся тем, что процесс ведут в среде воды и изобутилвинилового эфира при мольном соотношении 1-1,2:

1-1 2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Шостаковский М.Ф.. и др °, Простые виниловые эфиры, содержащие эпоксигруппу Жорх, 3, с. 1972, 1967.