Способ получения монотиоксамидов

Способ получения монотиоксамидов

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик («в) 603642 (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Завалено 03,1175 (23) 2186561/23-04

2 (5в) М. Кл.

07 I3 295/20 с присоединением заявки ¹ (23) Нриоритет (43) Опубликовано 250478Бюллетень № 15

Гоаударатввяньй «амнтет йавета Мнннвтаав ВОСР на .денна нзоорвтвянй н атна34тнн

{53) УДК 547.298.4 °

„07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 040478 (72),Авторы изобретения

Cg.È.ÑóMHHîâ и Т.А.Воронина Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНОТИООКСАИИДОВ

Изобретение относится к способам получения монотиооксамидсв, находящих применение в качестве ускорителей вулканизации, присадок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии металлов.

Эти соединения имеют общую формулу тт,В,м-а — с — 5R тт н

3 о где группа К 8< В< представляет собой морфолил-, пиперидил-, пирролидилили пиперазилостаток.

Наиболее близким к изобретению является способ получения монотиооксамидов, согласно которому производное (амид)дихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с амином в присутствии серы при 70-85 С в среде органического .растворителя - бензола. Выход продукта составляет 73-79% j1) .

Известный способ .требует предварительного получения амида дихлоруксуснсй кислоты, т;.е.. оя:.является двухстадийным:. Kyptvte: òîãî,,процесс продолжителен (20 .час), выход целевого продукта недостаточно высок.

Целью изобретения является упрощение процесса и..повышение скорости реакции.

Поставленная цель достигается благодаря тому, что по предлагаемому спсссбу получения мснстиосксамидсв укаэан- ной общей формулы в качестве производного дихлоруксуснсй кислоты используют ее хлсрангидрид, а в качестве органического раствсрителя применяют трихлсрзтилен.

Процесс ведут при температуре 6080 С.

Предлагаемый способ позволяет сократить время реакции дс 5-10 час при, одновременном повышении выхода целевого продукта дс 99%. Использование хлорангидрида дихлсруксусной кислоты дает возможность осуществлять процесс в одну стадию.

При этом названный ангидрид, получаемый .путем радиационно-химического окисления трихлсрзтилена, можно использовать как.в чистом виде, так и в виде смеси продуктов окисления без прЕдварительнсгс выделения.

П р и и е р I. В трехгсрлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают

1 моль (32 r) серы и 4 моля морфслина и при перемешивании-прикапывают в течение 10 час 220 мл смеси, содержащей

50% дихлорацетилхлсрида и 50% трихлсрзтилена. Темп прикапывания регулируют по интенсивности выделения белого дыма (НСР ), поддерживая темпеСоставитель С.Маслов

Заказ 2002/22 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб.:

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ратуру 60-70 С. По окончании реакции к образовавшейся кристаллической массе добавляют 600 мп воды и отделяют кристаллический продукт (185 r). Водный слой трижды обрабатывают бензолом (по 50 мл) и из бензольной вытяжки получают еще 57 r продукта.

Общий выход 242 r (99%). После трехкратной перекристаллиэации из .спирта получают светлый тиооксамид в количестве 180 г (73%), т.пл. 160-161 С.

Пример 2. B условиях примера1 к 0,1 моля (3,2 г) серы и 0,4 моля пиперидина в течение 5 час при интенсивном перемешивании прикапывают смесь содержащую 50% дихлорацетилхлорида и 50% трихлорэтилена. По окончании реакции к кристаллической .массе прибавляют воду, затем экстрагируют бензолом и бензольную вытяжку обрабатывают ацетоном.

Выход тиооксамида .6 г (25Ъ).

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой,.обратным холодильником и .термойетрьм, помещают

1 моль (32,г) серы и 6 молей (600 мл) морфолина и .при перемиш вании прикапывают в течение 10 час 220 мл смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей 1 моль (110 мл):дихлорацетилхлорида. Темп прикапывания регулируют по интенсивности выделения белого дыма (НОР ), поддерживая температуру в интервале 70-80 С.

По .окончании реакции к кристалли5 ческой массе добавляют 600 мл воды и отделяют кристаллический продукт. Водный слой экстрагирун1т бензолом (Зх50мл) и из бензольной вытяжки получают еще

55 r продукта.

Общий выход тиооксамида 240 г(98%) .

10 Формула изобретения

Способ получения монотиооксамидов общей формулы Н 1{ Л- C — C — НН18 где группа М B

l5 морфолил-, пиперидил-, пирролидил-, или пиперазилостаток, путем взаимодействия производного дихлоруксусной кислоты с амином в присутствии серы в среде органического растворителя

90 при повышенной температуре, о т .л ич а ю щ и:й с я .тем, что, с целью упрощения и повышения скорости процесса, в качестве. производного дихлоруксусной кислоты используют ее

@- хлорангидрид, а в качестве органического растворителя — трихлорэтилен.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ 9 1270552, кл.

80 12 о 23/03, 1969.

  

 

Похожие патенты:

Патент 250771 // 250771

Производные циклоалкилена или гетероциклоалкилена, фармацевтическая композиция, аэрозольное устройство и способ лечения // 2159229

Производные бензамидина, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2194044Изобретение относится к соединениям формулы I в которой R1 обозначает -C(=NH)-NH2, который может быть однократно замещен группой -СОА, -CO-[C(R6)2]n-Ar, -COOA, -ОН или обычной аминозащитной группой R2 обозначает Н, A, OR6, N(R6)2, NO2, CN, Hal, NHCOA, NHCOAr, NHSO2A, NHSО2Ar, COOR6, СОN(R6)2, CONHAr, COR6, COAr, S(O)nA или S(О)nAr, R3 обозначает А, циклоалкил, - [C(R6)2]nAr, - [C(R6)2]n-O-Ar, -[C(R6)2] nHet или -C(R6)2=C(R6)2-Ar, R6 обозначает Н, А или бензил, X отсутствует или обозначает -СО-, -C(R6)2-, -C(R6)2-C(R6)2-, -C(R6)2-CO-, -C(R6)2-C(R6)2-CO-, -C(R6)= C(R6)-CO-, NR6СO-, -N{[CR6)2]n-COOR6} -CO- или -C(COOR6)R6-C(R6)2-CO-, Y обозначает -C(R6)2-, -SO2-, -СО-, -СОО- или -CONR6-, А обозначает алкил с 1-20 С-атомами, где одна либо две СН2-группы могут быть заменены на О- или S-атомы либо на -CR6=CR6-группы и/или 1-7 Н-атомов могут быть заменены на F, Аr обозначает незамещенный либо одно-, дву- или трехкратно замещенный группой А, Аr', OR6, N(R6)2, NО2, CN, Hal, NHCOA, NHCOAr', NHSO2A, NHSО2Ar', COOR6, CON(R6)2, CONHAr', COR6, COAr', S(О)nA или S(О)nAr фенил или нафтил, Аr' обозначает незамещенный либо одно-, дву- или трехкратно замещенный группой A, OR6, N(R6)2, NO2, CN, Hal, NHCOA, COOR6, СОN(R6)2, COR6 или S(0)nA фенил или нафтил, Het обозначает одно- или двухядерную незамещенную либо одно- или многократно замещенную группой Hal, A, Ar', COOR6, CN, N(R6)2, NO2, Ar-CONH-CH2 и/или карбонильным кислородом насыщенную либо ненасыщенную гетероциклическую кольцевую систему, содержащую один, два, три или четыре идентичных либо разных гетероатомов, таких как азот, кислород или сера, Hal обозначает F, C1, Вr или J, n обозначает 0, 1 или 2, а также к их солям