2-(3,3 дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3 диоксацикланы в качестве пластификаторов поливинилхлорида

2-(3,3 дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3 диоксацикланы в качестве пластификаторов поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И (-: А - -И- И -E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респубяик (11) 603б44

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 2604.76 (21) 2351672/23-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет (43} Опубликовано 25.0478. Бюллетень р(а 15

Гав рдаратваавм1 яаматвт авввта ввавявтрвв ОСОР ва,давая яввератавяе в атяритяа (53) УДК 54 7. 84 1 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 0604,78 (72) Авторы изобретения

Д.Л.Рахманкулов, С.С.Злотский, Ш.И.Самирханон и В.Н.Узикова

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) 2-(З,З-ДИХЛОРПРОП-2-ЕН-1-ИЛ)-1,3-ДИОКСАЦИКЛАНЫ

В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

2- (3, 3-дихлорпроп-2-ен-1-ил) — 1, 3-дно кс аци кланы общей формулы сввд2я

Г-

Сир — СИ СС1а где В(1 и к — атом водорода или меа тил;

tf — - целое число, равное 0,1 или 2.

Указанные соединения получают взаимодействием 1,3-диоксациклана общей формулы (снг)я (1-гг

0 0

К1 Н где Ц, ж и и имеют указанные знае z чения, с 1, 1, 1-трихлорпропеном-2 н присутствии радикального инициатора н среде органического растворителя при нагревании °

Предпочтительно нагревание проводить при 80-150 С. В качестве органического растнорителя желательно использовать бензол. Полярное соотногиеПредлагаются новые соединения, конкретно 2- (3, 3-дихлорп роп -2-ен-1-ил )—

-1,3-диоксацикланы, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов поливинилхлорида.

Известны 2-трихлорвинил-1, 3-диоксацикланы н качестве пластификаторов полининилхлорида 11(.

Однако эти пластификаторы не придают поливинилхлориду достаточной прочности на разрыв и достаточно высокого относительного удлинения прн разрыве.

Кроме того, известны хлорпроизводные 1,3-диоксана н качестве пластификаторов поливинилхлорида )2).

Однако поливиннлхлорьд, пластифицированный этими соединениями, обладает недостаточно нысокими морозоустойчиностью, относительным удлинением прн разрыве и прочностью на разрыв.

Целью изобретения является улучшение пластифицирующих снойств пластификаторон полининилхлорида.

Предлагается использовать в качестве пластификаторон поливинилхлооида .30

Л (51) M. Кл.

С 07 D 317/16

С 07 O 319/06

С 07 I3 321/06

С 08 К 5/(5

603644 ние субстрат: олефин инициатар предпочтительно составляет 15 1:0,2.

В качестве инициатора используют ди-трет-бутилперекись или перекись бензойла. 6

Пример 1. В металлическую ам. пулу помещают раствор 0,5 моль (51 г)

2-метил-l,3-диоксана,: 0,05 моль (7,3г)

l,l,l-трихлорнропеиа-2 и О,ОХ:моль ди-трет-бутилперекиси в 50 мл бензолаС 10

В инертной атмосфере смесь нагревают

8 час при 130 С. Реакционную массу упаривают, перегоняют в вакууме и по-, лучают 84,4 r (выход 80%) 2-метил-2"(3,3-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-ди- ц оксана, г.кип. 146 С/3 мм рт.ст., И 1,4461. .Майцена,аг С. 45,51 0 5,81 CF 33,4.

Свй яОФ

Вычислено,Ф: С 45,4g Н 5,7;С233,6. р0

В HK-спектре полосЫ поглсщения йри

1000-1200 GM (С-О-С-О-С) и 775 см 1 (С- CR ) . При кислотном гидролиэе выделен пропандиол-l,3.

Пример 2. Йоступают аиелогич- Я но примеру 1, используют 2,4-диметилдиоксслан-l,3, в качестве инициатора .. употребляют перекись беизоила, температура 95 С, продолжительность 12 час получают с выходом 86% 2,4-дйметил-2- 30

-(3,3-дихлорпроп-2-ен-l-ил)-1,3-дноксолан, т.кип. 134 C/4 мм рт.ст., И, 1,4582.

Найдено,%: С 45,7; Н 5,5 Cf 33,7.

СВНщО, Вычислено,В: С 45,4; Н 5,7;М33,6.

Строение соединения доказано анайогично примеру 1.

Аналогично получают следующие seщества: 2«(3,3-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксан, 2,4-диметил«2-(3,3-ди- хлорпроп-2-ен-l-ил}-1,3-диоксан, 2-(3,3-дихлорпроп-2-ен-l-ил)-4-метил-1,3-диоксан, 2-метил-2-(3,3-дихлорпрон-2-ен-l-ил)-1,3-диоксолан, 2-метил-2-(3,3-дихлорпроп-2-ен-l-ил)-1,3диоксолан.

Константы этих соединений представлены в табл.1 и 2. .. Предлагаемые соединения испытывали в качестве пластификаторов поливинил- хаорнда в сравнении с известными пластификатораья - хлорированными произвсщными 1,.3-диоксана (2(. данные испытаний представлены в табл .3. как видно.из данных табл.З, предлагаемые пластификаторы превосходят известные 2 по прочности на разрыв, по относительному удлинению при разрыве {в сРеднем), а также по мороэоустойчивости. б03б44 о

Ю л

«

Ю л о

%Ю

Ю л о с

П о . о л о

Ь

Ю о о D л л о о с с

) )

< о

1О

СЧ л

D о л

О

О с

МЪ

Ю

Ф

O

ФЧ Ф

М

° Ф

% л о

) сч

° М

% сФ

М

° Ф л

° 1 Ю

tA . Ф Ф

М М л л4

0Ъ

М

° 6

% л

))Ъ

tV

ОЪ сч

ЫЪ

3Ь е

О

10 л

РЪ ФЪ

1О ю-

4 Ъ

С0

Г Ъ РЪ е о Ф РЪ л.

Ю ю

СЧ.

Ю ю

Ф

) л

I К ф М

Л (Ъ с Ъ ф ф

- ) И

t сч Э

<ч ) О к с) о

М AX нй@

)tt R I мо сч 3л

I к ф М

) л

Ю I

° Ф В сп94 ф ч )

) еы

tt) K 1

go сч ) л

А1

g,t б I и

gj с ф

И ф к ъл фью)

I ф (ч t

) )ч

° ) «1 <

<ч фл л

Ь ф

Ъ 4) Ф

- -I Ф

) ЧО

v)tt йа)

Э Р ."Ъ аo

) Фю

Щ 4

I Ф

4 Ъ Ж Itt

-ev

t t) счсч О

<1 4) <"Ъ

) с

At СЧ

Сч л4 <ч л < о - о О

О о Ю ъ с I

Ю IA ф о ч; л О

CO . t ID я, л ч РЪ . Ф iA Ю

I о

Е о

Ц

Ф о

Р о

Ц

g t) оК од ае

t: 3

ox оц

9 5 !

pУ ой м к

603644

Та блица 2 тр растсти

Ф )o,f

0,40

О,. 3S

0,З8

O,Ç1

1,08

0,45

0,42

1 09

0,40

0,36

0,45

1,07

0 37

0,48

1,06

1,10

Проч на р кг

Пла

-50

200

-55

-60

200

210

200

220

200-210

190

-65

248

250

-60

?3O

240

-65

250

250

-63

250

245

222

-50

230

11, ЗО

11,20

11,4Î

1i,35

11,20

11,45

1-Метил-2- (-трихлор) пропил-1,3-диоксан (известный) 2-Изопронил-2()t -трихлор)пропил-1,3-диоксан (известный) 2-Фепил-2-()(-трихлор7 пропил-1,3-диоксан (известный) 2-()(-Трихлор)-пропил1,3-диоксан (известный) 2-Метил-2-(з,з-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3диоксан

2-(3,3-Дихлорпроп-2-ен-1-ил) — 1,3-диаксан

2,4-Диметил-2-(з,з-дихлорпроп-2-ен-1-ил)—

1,3-диоксан

2-(3, 3-Дихлорпроп-2-ен1-ил)-4-метил-1,3-диоксан

2-Метил-2-(3 3-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксолан

2-Метил-2-(з,з-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксепан

Показатели ерий взаимодейя пластификатос поливинилхлом, характеризуютеплоту смещения, ккал/см

Та блица 3

603644

Формула и з о бр ет е ни я

Ссставитель И.Дьяченко

Редактор О.Кузнецова Техред Н.Андрейчук Корректор H.яц р

Заказ 2002/22 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4,/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2-(3,3-Дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксацикланы общей формулы

Х

Rt СН вЂ” СН = СС1 где g1 и ц2 — атом водорода или ме- 10 тил

tf †- . целое число,, равное 0,, 1 или 2 в качестве пластификаторов поливинилхлорида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

l. Авторское свиедетельство пОза.-. явке 92163259/04, С 07 0 319/06, 09.07.75.

2. Авторское свидетельство по заявке М 2317381/04, кл. С 07 I3 319/06, 08.04.75.