Способ получения 2-метилтио4-алкиламино-6-( -диметил - ацетилэтиламино)-1,3,5триазинов

Способ получения 2-метилтио4-алкиламино-6-( -диметил - ацетилэтиламино)-1,3,5триазинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

t", (i ц 604490

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту №вЂ” (22) Заявлено 25.03.75 (21) 1925249/2116223/

23-04 (23) Приоритет 07.05.73 (32) 08.05.72 (31) NO-167 (33) BHP (43) Опубликовано 25.04.78. Бюллетень № 15 (45) Дата опубликования описания 25.04.78 (51) М. Кл.

С 07D 251/52//

//А 01N 9/22

Государственный комитет (53) УДК 547.491.8..07 (088.8) ло делам изобретений и открытий г (7) Авторы изобретения

Иностранцы

Гьердь Матолчи, Барна Бордаш, Еден Сатала, Виктор Андриска, Эржебет Грега, Золтан Пинтер и Шандор Надь (BHP) Иностранная фирма

Эсакмадьярорсаги Ведьимювек, Шайобабонь (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛТИО-4-АЛКИЛАМИНО6-(а,а-ДИМЕТИЛ+АЦЕТИЛ ЭТИЛАМ И НО)1,3,5-TP ИАЗИ НОВ

Cl сн, о |

)w м-"-.и-С сн, — С сн, <п1 (4

Изобретение относится к способу получения новых 2-метилтио-4-алкиламино-б- (а,а-диметил+ацетил-этиламино) — 1,3,5 - триазинов, которые могут найти применение в качестве гербицидов, Известен способ получения метнлтиопроизводных и симм-триазинов путем взаимодействия триазинов с тиомочевиной и последующей обработкой полученного продукта диметилсульфатом (1).

Предлагается способ получения новых 2-метилтио-4-алкиламино-б — (а,к-диметил+

-ацетилэтиламино) -1,3,5-триазинов общей формулы где R — водород или алкил С1 — С4, R — алкил С вЂ” С4 или алкенил С вЂ” С4 при условии, если R> — алкенил С вЂ” С4, то

R — водород.

Способ заключается в том, что 2-хлор-4алкиламино-6- (а,а-диметил-P - ацетилэтиламино) -1,3.5-триазин общей формулы где R и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной в среде органического растворителя или

15 водной среде и полученное соединение метилируют обычными метилирующимн агентами, предпочтительно диметилсульфатом, Для получения исходных соединений общей формулы II, цианурхлорид подвергают

20 взаимодействию с эквивалентным количеством диацстонамина или его соли, образованной путем присоединсния кислоты, в присутствии соединения, связывающего кислоту в водной среде, или в среде органическо25 го растворителя и образующиеся при этом

2,4-дихлор-б- (а,а - диметил-р - ацетилэтиламино) -1,3,5-триазины подвергают взаимо604490

55

05 действию, предпочтительно без выделения пз смеси, с замещенным амином общей формулы NHRR, в присутствии агента, связывающего кислоту.

Пример 1. 2-метилмеркапто-4-изопропиламппо-б - (и,а-дпметил-р-ацетилэтиламино) -1,3,5-триазин.

Смесь 71,25 г (0,25 моля) 2-хлор-4-изопропиламино-б- (а,а-диметил-(3 - ацетилэтила мино) -1,3,5-три азин а) т. пл. 112 — 113 С, полученный по реакции цианурхлорида с диацетонамином и обработкой продукта изопропиламином, 500 мл метанола и 38,8 г (0,5 моля) тиомочевины кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Полученному раствору дают остыть, добавляют раствор 20 г (0,5 моля) гидроокиси натрия в

38 мл воды и снова кипятят смесь в течение часа. Затем смесь охлаждают до температуры 50 — 60 С и по каплям добавляют 35 г (0,55 моля) диметилсульфата. Затем смесь снова кипятят с обратным: олодильником в течение часа, охлаждают до комнатной температуры и оставляют стоять в течение

12 ч. Жидкость декантируют, а оставшуюся твердую фазу трижды промывают водой.

Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают

40 г кристаллического 2-метилмеркапто-4изопропиламино-6- (а,а-диметил-P - ацетилэтиламино) -1,3,5-триазина, выход 52%; т. пл. 80 — 82 С.

Вычислено, %: S 11,83, Найдено, %: S 11,43.

Пример 2. 2-метнлмеркапто-4-диметиламино-6 — (а,и-диметил+ацетилэтиламино)1,3,5-триазин.

68 г (0,25 моля) 2-хлор-4-диметиламино6- (и,а-диметил-P — ацетилэтил а мино) -1,3,5триазина, т. пл, 123 — 124 С, полученного реакцией оксалата диацетонамина с цианурхлоридом и обработкой полученного продукта диметиламином, 38,8 г (0,5 моля) тиомочевины добавляют к 500 мл метанола, полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Смесь охлаждают, добавляют 20 г (0,5 моля) гидроокиси натрия и 38 мл воды и смесь снова кипятят в течение часа. Смесь охлаждают до температуры 50 — 60 С, по каплям, при перемешивании добавляют 35 г (,0,55 моля) диметилсульфата и смесь кипятят с обратным холодильником 1 ч. Полученную смесь оставляют на 12 ч, декантируют жидкость, а твердую часть трижды промывают водой. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 46 r (54%) кристаллического 2метилмеркапто-4-диметиламино-6 - (и,а-диметил+ацетилэтиламино) — 1,3,5-триазина; т. пл. 76 — 78 С.

Найдено, %: N 21,13, $10,91, Вычислено, %: N 21,96, $10 06

З0

4

Пример 3, 2-метилмеркапто-4-н-бутпламино-б- (а,и-диметил-P - ацетилэтиламино)1,3,5-триазин.

Процесс проводят так же как и в примере 2, но в качестве исходного вещества используют 2-хлор-4-бутил-амино-6 - (а,и-диме; нл-8-ацетплэтиламипо) - 1,3,5 - трпазин, т. пл. 86 — 92 С, получен по реакции цианурхлорида с диацетонамином и обработкой полученного соединения н-бутиламином.

Получают продукт с т. пл. 58 — 62 С, выход

76,2%.

Найдено, %: N 20,98; S 10,77.

Вычислено, %: N 22,49; S 10,29.

Пример 4. 2-метилмеркапто-4-втор. бутиламино-б - (а,а-диметил+ацетилэтилами о) -1,3,5-триазин.

Реакцию проводят так же как в примере 1, по в качестве исходного вещества используют 2-хлор-4-фторбутиламино-б- (а,идпметил+ацетилэтиламино) - 1,3,5-триазин, т. пл. 112 †1 С полученный по реакции цианурхлорида с диацетонамином с обработкой полученного соединения втор, бутиламином. Получают продукт в виде воскообразного вида, выход 85,5%, п р —— 1,5358.

Вычислено, %. N 22,49; $10,29.

Найдено, Я . N 21,02; S 10,33.

Пример 5: 2-Метилмеркапто-4-трет. бутпламино - 6-(и,G-диметил+ацетиламино)1,3,5-триазин.

Реакцию проводят в примерах 1, но в качестве исходного вещества применяют 2хлор-4-трет. бутиламино-б- (и,а-диметил-Pацетилэтиламино) -1,3,5-триазин, т. пл. 70—

74 С, получен по реакции цианурхлорида с дпацетонамином, и обработкой полученного продукта трет. бутиламипом. Получают продукт твердый при комнатной температуре и жидкий при 75 С, выход 82,82%, по

1,5358.

11айдено, %: N 21,2; S 9,98.

B ы числ ен о, %: N 22,48; $10,29.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-метилтио-4-алкиламино-6 - (а,а-диметил-P - ацстилэтилампно) -1,3,5-триазинов общей формулы где R — водород или алкил С1 — С4, R — алкил С1 — С4 или алкенил С вЂ” С4, при условии, что если К означает алкенил

С вЂ” С4, то R — водород, отличающийся тем, что 2-хлор-4-алкиламино-6- (а,а-диметил+ ацетилэтил а ми по) -1,3,5-тр и азин общей формулы

604490

Составитель В. Назина

Техред В. Рыбалова Корректор Т. Добровольская

Редактор P. Антонова

Заказ 199/14 Изд. № 144 Тираж 548 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ОК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ского растворителя с последующей обработкой полученного соединения метилирующим

8& 3 H3 0 агентом.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, I

5 что в качестве метилирующего агента исР 1!H3 пользуют диметилсульфат.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе где R и К1имеют указанныевыше значения, 1. Патент Венгрии № 149189, кл. 451 подвергают взаимодействию с тиомочеви- 10 19/00, опубл. 1970, ной в водной среде или в среде органиче