Вулканизуемая резиновая смесь
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских
Социапистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (щ 6О5408 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 140176 (21) 2313777/23-05 с присоединением заявки No— (23) Приоритет—
Опубликовано 07.10.81.Бюллетень М 37
Дата опубликования описания 071081 (g ) К 3
С 08 1 9/00
С 08 К 5/16
Государственный комнтет
СССР по делам нзобретеннй н открытнй (53) УДК 678.044..3(088.8) Н.Д.Верескова, Н.Ф.Ковалев, A.È.Ìèõååâ, Г.Н.Петров, T.В.Стадничук, М.С.Фельдштейн, Л.Д.Фраймович и A.Б.Шойхет (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ
Изобретение относится к области получения вулканизуемых резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков в присутствии или отсутствии наполнителей.
Известны вулканизуемые резиновые смеси на основе ненасыщенных каучуков, включающие обычно применяемые добавки и вулканиэующий агент в сочетании с ускорителем вулканизации.
В качестве ускорителя в промышленности нашли широкое применение серуи азотсодержащие соединения, относящиеся к. нескольким классам органических соединений : тиазолам, сульфенамидам, дитиокарбаматам, тиурамам,;ксантогенатам,гуанидинам и альдегидаминам.
При существующем многообразии ускорителей и вспомогательных веществ в настоящее время разработаны многочисленные рецепты вулканизуе.мых смесей, отвечающих самым различным требованиям промышленности.
К недостаткам существующих рецептур резиновых смесей относятся; необходимость употребления для каждой рецептуры конкретного ускорителя; сложность состава смесей; недостаточная технологичность (недостаточная стойкость к подвулканиэации).
Кроме того, подавляющее большинство применяемых ускорителей — порошкообразные вещества, требующие для улучшения санитарно-гигиенических условий приготовления резиновых смесей дополнительных затрат на придание им удобной выпускной формы: гранул, паст и т.д.
Известны резиновые смеси на основе непредельных полимеров, включающих вулканизующий агент в сочетании с азотсодержащими ускорителями и другими обычно применяемыми добавками.
По химической природе ускорителя вулканиэации наиболее близки к изобретению резиновые смеси, в которых в качестве ускорителя используют
20 амиды и имиды жирных кислот, в частности амиды низкокипящей фракции головного погона синтетических жирных кислот С вЂ” с амиды стеариновой .Ю о 1 кислоты, E =капролактам.
Однако у резиновых смесей, где в качестве аэотсодержащего ускорителя используются указанные амиды и имиды жирных кислот, состав усложнен по сравнению со стандартным, так как
30 эти амиды и имиды могут применяться
605408
1,0-4,0
1,0-7,0
60 только как соускорители известных серусодержащих ускорителей.
Цель изобретения — повышение стойкости смеси к подвулканизации.
Это достигается тем, что резиновая смесь на основе непредельного полимера (ненасыщенного каучука), включающая серу или окислы металлов, активатор вулканиэации и азотсодержащий ускоритель вулканизации, в качестве ускорителя содержит продукт взаимодействия окиси пропилена (ОП), акрилонитрила (AH), третичного амина (TA) и воды или смеси воды и спирта (OIIAH) при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
Каучук 100 15
Сера или окислы металлов
Активатор
Азотсодержащий ускоритель вулканиэа- 20 ции 0,5-10,0
Для получения OIIAHa в качестве протонодонорного соединения (ПД) могут быть использованы вода или смеси воды со спиртом (этиловый, аллиловый и др.).
В качестве третичного амина используется любой амин алифатического, ароматического или гетероциклического ряда, .например тризтиламин, пиридин и др. Соотношение реагентов может варьироваться в широких пределах, предпочтительно ПД вЂ” от 1 до
10 моль, ТА — от 0,05 до 1 моль, ОП - от 1 до 10 моль на1моль AH.
Температура реакции может меняться от 0 до 100OС, предпочтительно
18-70о С.
ОПАНы представляют собой смолы от соломенно-желтого до ярко-красного цвета, иногда флюоресцирующие, различной вязкости от нескольких сантипауз при 20 С до 1000 пз и более при 50 С, растворимые в воде, спирте и диметилформамиде, содержащие амидные, имидные„ нитрильные группы и четвертичноаммонийные катионы. Соотношение амидных, имидных и нитрильных групп зависит от соотношения реагентов и температуры реакции .
В качестве ускорителей применяются как очищенные (высаживанием) продукты реакции, так и целевые, беэ дополнитЕльной очистки, освобожден- ные от непрореагировавших веществ путем отгонки их в вакууме.
Характеристика OIIAHoa, испытанных в качестве ускорителей, дана в табл 1 (используемые далее номера
ОПАНов соответствуют табл . 1) .
Количество OIIAHa, вводимого в вулканиэуемую смесь, составляет
0,5-10 вес.ч. на 100 г каучука.
В качестве основы вулканизуемой смеси используют любые высоко-и ниэКомолекулярные полимеры, содержащие
Как видно из табл. 3, резиновая смесь в присутствии ОПАНа дает вулканизаты с более высокими прочностными показателями, чем смесь в присутствии стандартной пары ускорителей альтакс — ДФГ.
Пример 3. Для приготовления резиновых смесей на основе НК используют стандартный рецепт, содержащий каптакс (0,7 вес.ч.), следующего состава, вес.ч.:
НК
Сера
Окись цинка
100,0
3,0
5,0 непредельные связи,. гсмо-и ссполнмеры неполярных и полярных мономеров, например : натуральный, полиизопреновый, полибутадиеновый, полихлоропреновый, бутадиеннитрильный каучуки и др.
В качестве вулканизующих агентов используют все обычно применяемые вулканизующие агенты, например серу, окислы металлов, серусодержащие органические соединения и др.
Смесь может содержать любые обычно применяемые добавки, например активаторы, мягчители, порообраэователи, пластификаторы, наполнители и т.д.
Пример 1. Для оценки ускоряющей способности ОПАНа приготавливают нестандартные смеси на основе натурального каучука (НК) следующего состава, вес.ч.
НК 100,0
Окись цинка 5 0
Сера 5,5
Ускоритель 3,0
В качестве ускорителя используют
ОПАНы различного состава. Результаты испытания вулканиэатов, полученных при температуре 143 С, приведены в табл. 2.
Как видно из табл. 2, все испытанные ОПАНы являются ускорителями вулканизации НК, обладают широким плато вулканизации.Судя по вязкости по Муни, смеси с ОПАНом более стойки к подвулканизации, чем беэ него. Очевидно, ОПАНы не только ускоряют вулканиэацию, но одновременно являются временными пластификаторами, улучшая перерабатываемость смесей.
Пример 2. Готовят смесь на основе НК следующего состава, вес.ч.:
НК 100,0
Сера 1,0
Стеариновая кислота 1,0
Окись цинка 5,0
Ускоритель 3,0-3,6
В качестве ускорителя используют
OIIAH-4 (3 вес.ч) и стандартную пару альтакс (0,6 вес.ч.)-дифенилгуанидин (ДФГ) (3 вес.ч.) . Вулканизацию проводят при 143 С. Физико-механические показатели полученных ненаполненных резин приведены в табл. 3.
605408
Стеариновая кислота 0,5
Ускоритель 0,7-3,0
Газовая канальная сажа 0-30i0
Физико-механические показатели вулканизатов (условия смешения:
15 мин при 80 С, температура вулкани ! зации 143 С, количество ОПАНа-1 и
ОПАНа-2 — по 3 вес.ч.) приведены в табл. 4.
Как видно иэ табл. 4, ненаполненная смесь с ОПАНом при тех же прочностных показателях, что и ненаполненная смесь с известным ускорителем каптаксом, обладает широким плато вулканизации и лучшими эластическими свойствами (более низкие модули, более высокие относительное удлинение и эластичность по отскоку).
Свойства наполненных смесей на основе НК в присутствии OIIAHa находятся на уровне типовых смесей.
В примерах 4-6 приведены составы смесей и свойства вулканизатов на основе СКИ-3 (изопреновый каучук марки 3).
Пример 4. Приготавливают смесь следующего состава, вес.ч.:
СКИ-3 100,0
Сера 5,5
Окись цинка 5,0
Ускоритель ОПАН-9 0-5,0
Физико-механические свойства ненаполненных резин из СКИ-3, полученных в присутствии ускорителя
OIIAH-9 и без ускорителя приведены в табл. 5. Температура вулканизации
133 С и 143 С.
Из данных табл, 5 видно, что ОПАН оказывает ускоряющее действие на вулканизацию смесей на основе СКИ-3 при 133ОС и 143 С и дает вулканизаты с удовлетворительными прочностными показателями и выЧокими эластичными свойствами.
Пример 5. Для приготовления ненаполненных смесей на основе СКИ-3 используют стандартный рецепт, вес.ч.
СКИ-3 100,0
Гера 1,0
Окись цинка 5,0
Стеариновая кислота 1,0
Ускоритель 3,0-3,6
В качестве ускорителей использут
OIIAH-9 (3 вес.ч.) и следующие группы ,компонентов, вес.ч.:
I. Альтакс 0,6
ДФГ 3,0
Я. Альтакс 0,6
ОПАН-9 3,0 щ. Альтакс 0,3
OIIAH-9 3,0
Iv. ДФГ 3,0
ОПАН-9 3,0
Физико-механические свойства резин
Ка основе СКИ-3, полученных в присутствии ОПАНа-9 и известных ускорителей, приведены в табл. б.
Как видно из табл. б, в стандартных ненаполненных смесях на основе
СКИ-3 при замене всей стандартной ускорительной группы íà OIIAH свойства вулканизатов не достигают уровня резин стандартного рецепта. Однако при замене в ускорительной группе только ДФГ или только альтакса или полностью ДФГ и уменьшении количества альтакса получают вулканизаты, сочетающие высокие эластичные свойства с низкими остаточными деформациями при удовлетворительных прочностных показателях, причем смеси с ОПАНом имеют лучшие технологические свойства — они более стойки к подвулканизации, чем стандартные.
II p и м е р б. Для приготовления саженаполненных смесей на основе
20 CKH-3 используют стандартный рецепт для смесей с каптаксом следующего состава, вес.ч.:
СКИ-3 100, О
Сера 3,0
Окись цинка 5,0
Стеариновая кислота 0,5
Газовая канальная сажа 30,0
Ускоритель. 0,7-3,0
Смешение проводят 20 мин при 70 С, вулканизацию — при 143О С. Физико-механические свойства резин на основе
CKH-3, полученных в присутствии каптакса и предлагаемого ускорителя
ОПАНа, приведены в табл.7.
Как видно из данных табл. 7, наполненные резины на основе СКИ-3 в присутствии ОПАНа как ускорителя имеют более высокое относительное удлинение, чем вулканизаты аналогич40 ных смесей в присутствии известного ускорителя каптакса. При увеличении количества ОПАНа в смесях прочностные свойства вулканизатов увеличиваются и достигают уровня свойств стандартных саженаполненных резин стандартного рецепта с применением альтакса и ДФГ. При этом ОПАНы обеспечивают широкое плато вулканиэации и хорошие технологические и эластические свойства смесей.
Для испытания действия ОПАНа как ускорителя вулканизации полярных каучуков готовят смеси на основе бутадиеннитрильных каучуков СКН-26 и
СКН-40 и полихлоропрена НТ.
Пример 7. Для приготовления ненаполненных смесей на основе СКН-26 используют стандартный рецепт, с каптаксом в качестве ускорителя, следу60 ющего состава, вес.ч.:
Каучук
Сера
Окись цинка
Стеариновая кислота
65 Ускоритель
605408
Смешение проводят при 40< С 12 мин, вулканизацию — при 142 С (время указано в табл. 8) .
Саженаполненные смеси на основе
СКН-40 готовят по тому же рецепту, но с добавкой 45 вес.ч. сажи ДГ-100 на 100 вес.ч. каучука. Смешение проводят 15 мин при 30-40 С, вулканизацию — пои 143ОС.
Физико-механические свойства полученных. ненаполненных и наполненных резин приведены в табл. 8.
Из табл. 8 видно, что при замене известного ускорителя каптакса в стандартном рецепте на ОПАН, наблюдается сохранение прочностных свойств для ненаполненных и наполненных вулканиэатов. Резиновые смеси с ОПАНами стойки к подвулканиэации, как и смеси с каптаксом.
Данные об изменении твердости и эластичности показывают, что ОПАН 2{) уменьшает твердость и увеличивает эластичность по отскоку.
Пример 8. Смеси на основе полихлоропрена НТ готовят по стандартному рецепту следующего .состава,. 25 вес.ч.:
Каучук 100,0
Окись магния 4,0
Окись цинка 5,0
Ускоритель 0 5
В качестве ускорителей используют известный ускоритель NA-22 (2-меркаптоимидазолин) и ОПАНы различного состава., Смешение компонентов проводят
12 мин при 40 С, вулканизацию — при
143 С.
В табл. 9 приведены данные о свойствах ненаполненных вулканизатов на основе полихлоропрена НТ.
По данным табл. 9 видно, что 01IAH 4Q может полностью заменить ускоритель
NA-22 с сохранением физико-механических свойств резины с та;.дар-1,с-G:>.=цепта, причем ОПАНы различного состава работают одинаково хорошо.
Приведенные примеры показывают, что вулканиэаты различных каучуков, полученные с применением продукта
ОПАН в качестве ускорителя вулканиэации, имеют хорошие прочностные (на уровне стандартных) и лучшие эластические свойства. Смеси с применением OIIAHa имеют лучшие технологические свойства.
В отличие от известных амидных ускорителей, которые работают только как соускорители известных серусодержащих ускорителей, ОПАНы могут применяться как самостоятельные ускорители, поэтому смеси в присутствии ОПАНа имеют более простой состав, чем смеси с известными амидными ускорителями.
ОПАНы как ускорители вулканизации одинаково хороши как для неполярных, так и для полярных каучуков и ненаполненных и наполненных смесей и могут заменить такие известные ускорители как каптакс, УГ -22, ДФГ, частично альтакс, что позволяет унифицировать рецепты резиновых смесей, применяя вместо нескольких ускорителей .один .
Если же принять во внимание, что способ синтеза ОПАНов прост (одностадиен), исходные реагенты доступны, дешевы и менее токсичны, чем сероуглерод, применяемый при синтезе каптакса, альтакса и других серосодержащих ускорителей, выпускная форма удобна для транспортировки и введения в каучуки и обеспечивает меньшук токсичность по сравнению с порошкообразными ускорителями — каптаксом, NA-22, ДФГ, и др., то применение
ОПАНа в качестве ускорителей должно дать хороший экономический эффект.
605408
1
I
1
1 (1
1
I
1
I
I
I
1 е х х
Ф
Ц
М
»б о о
Ф а
Ф (и с ( м о с м
D с
»(D с м :! и
Ct м
1 1
I I и м
»с4
Ю о (:Л о н
Я
Е х а
Ю
Ю
Ю
D л о
Ю с
1-»
Ю
Ю
1»
Ю о о
Ю (с
ÎO
Г 4
ОЪ с л
«»
Ю
CO с л л
»Г» м с (Ч л »!
D с
Ю
» и
1-» 4
«» и
Ю
Ю о
» с
Ю
1-»
Г и м
1-» ( ( с
D
»А с
ГЧ
» с
1»
Ю с(\
Ю
» х
»б ф
Ц
Х о
Гб
Ю с и
ГЧ
OY и
Ю с
Р4
».Г»
C)
D ГЧ
» 4
Ю с
»(1
О»
ГЧ х о (»» ох с(с( хо
2 х б»
1 о (»
U1 с
»
4 °
-»
Ю
»
4 л
К «»
° °
Ф»
1» 1»
° ° ° °
4 Л
Ю
«»
1»
»
° °
» л»
° \
»»
° °
1» 1»
° ° ФФ
» л
1»
1»
° ° л
»
° °
1-» х.о
9 о х сН х о
Е» о х х o
Е-» о с4 х.
Л ГЧ (L а х х
»б (»б (б 1
A o
Ф (:u l х хо
Е Ф 1
Ф н 1
Еi O
I (1 (» I с
Х 4(I Х 1„"1
z o б Е
1 I
1 f
1»ю
1 с х о
1 I
1 I
»»Р
I 1
1 с 1
1 R I
I ((и но
0D I
Ои(б l
Х И I (») Ж I а 1
Г((Д 1
1 (!
° °
< (() 1
Е» (Р ( о
Ф„"
1 х
I
1 (=(!
1 И
1 1 ! 1 ! I
I I
I х
»»б I
И % 1 о и с с и о »(CO со о
О1 Г 1
1-» И л о о о ю с с ю о о и
Ch с с
CO гй о о
r Ю с с о и> о» с (О Ю
ГЧ
Г 1 о и с м 01 и »(»
I
1
1 (а
1 Х
I & ! Л
I C(."
1 2
I ((( о
Ц ! х н
l (»)
1 Х
1 Ц
1 m
Е
1 9
1 Е х
l »б
1 ((( х
I М
Гб о
1 2
1 (((1
I 2
1 Х
1 9
«(1 Х
1 о
1 Х !
1 (U а
1 Н
I »б
I O
1 9
1 (Е
I Ф н
1 К о х ((( (»
Гб х
Е о
1 Х
1
1 а
I И
1 2 3
I Х
I Ф
I »
1 о
l (1
1 2
1 0)
1»б
1 а
1»О
1 О
ly .1
I !
»б
° х
»о цх о sr, ае
9 Х(2 б(о х o z (»б х н б аб( (ч (-» и ха о х
2(Г С ((Г
Ю о
О
LA о
СО
Г с
Ch м о м
LO
Li l гLA
IQ
ГЧ л
Ю
Ю ! м м
I
Х
Х
0 о
LA
Г»3 О
CO л е з ! »
Ol о
CO !
Ю .О
О
CO
Ю
О1
LO о
Г о Ю (»3 л о
Г 3
Ю л
»:Г
1
Х д, L, 0 о м
Г
ГЧ
3»3
3»3
Ю м
Ю м
ГЧ
СО
CO
ГЧ
L31
Cll ! о
О
3 ги1
LA м О
»3"
«.3
С3
ГЧ м м м
1О
CO о
Ch
LO о Р
LO м м
ЧР
LA м
GO гГ»3
1О
СО
Г3
3»3
333
Г»3
СО м
Ю с3 г м
О1
LA
LA ! »
LO о (»3 Ф м
3 о
Г»3
LO о л
1О
10 гСО
ГЧ
Ю м
Г3 м
Ю м Ю м
CO о м
СО
Ф х х
Ц
Ц оЮ
»
Ф Ф о х
x x о
Г 4 о
1 л
l C м
3
««l
Д
Ф
3» х о о х (ч о
Р\
2 а
П3 ГЧ
Ф Е аo
1-3 и о х х о х а
И х и
Х С3
Ео
1 о
1Х1 Г„
3 Х1
1Е! Ю
1 I, 1 Ч
lx! o
1Х1 Г3
3Х1 -
LA !3!II O
1 I 1331 О
Х 1О1
< 1O
r. 1О1 Ю
О !Ф!м
1 О3
l kl
1 I Ю
1 К1 С»3
1 ßIi !
Ф1О
1О3 w
1 3331 — -.
I
I
1
1 о
CO I
1 I ——
Х I х
Д ! х
Ф х
B 333 Х
Ф 1Ф
ГЗХ а
333 Х (U
Мха
ОЦГ3
ХФх
1 Е хкo а 8N
ЕО4
Ф Ы а ц х
» 3 Х
ufo х
Оо Ф
Е х хо а е
xone
333 Х д О с !
» К
» Ж цо х
Оо Ф
Я 3Л
60540S
Щ с о Ф х х
w x о Ф хж !
II Х д х х Ф
О Ха
О» 4 ххо
Ф а, xîå
ГО I
LA
Ю м
LA
3»3
3»3
CO м о
Г»3
605408
13 таблица 3
ОПАН-4
Альтакс — ДФГ
21 20 20 17
14 14 14 13
33 36 40 23
50 49 47 41
203 223 202 170
272 273 270 240
842 822 795 837
747 -747 7ф7 782
9 10 7 6.
14 16 14 14
Показатель, единица измерения
Модуль при 300% растяжения, кг/см
Модуль при 500% растяжения, кг/см
Прочность на разрыв, кг/см
Относительное удлинение, Ъ
Остаточное удлинение, %
Время прессования, MHH
20 30 60 120 20 30 60 120
605408
1 1
I 1
1. I
1 I
1 1
1 I
I I
1 I
Д1 I о!
Э! I
Xl о!
1 I
К!л»1
<б! !!
Х1Х!
Х1<Х!
ФIN!
Х1О!
t I о!
И1 I
<01 1 х! 1
Kl 1
«t l 1
ГЭ! 1
1 1.I 1
1 i
I (1 ! (л
1
1
Ю
Ю (О
Г !
\О (л
Ю (1
00 (л
Ю (Г-.
L "I
Ю
<ч (ч (<) (01
„( с ) ((1 с.
Ю, Г (D
<ч (л 4
-(..- 1
I
I
1
1
1
I
1
1
1
С4 . о (<(1
Ю Г»
Ю N
t
К
» 1» цо
G <(!
z а
ГЧ . о бР
Ю Г»
Ю Х
< ) с
l<" ах е х
Ф
Д Ж ц х
» !» цо о х
ы а
К х х
Э а
Ф
Ф
Н Щ ф
m x ф X
Х и о ц
Г Ф о
OJ о х
Ц Э
Ф х н х х Ф о х о х х ц о» ((!
Х0!
X ,0 О
Н и Г о х х
0( о й
Ф<
1-( и о ,I » х (Q и х
»
ГП О
GJ о Ф х х
0 х о Ф
t x
<б х
Ц и ц о»
1
1.
1
I
I
I
t
Э 1
1
1 !
l
I
1 ! !
I
I.
1 !
1 1
I 1
1 1
1 1
1 1
I 1
1 1
I 1
I 1
1<ч
4 11
IXI
1(Х!
I xI
IOI (
Э! 1
Е1 1 о!
I 1
tt I 1
<б! 1
Х1 х!
Ф! 1 х tl
Ц! 1 о!
1! 1
«tt 1 х!
Xl I
I 1
1 I
1 I ! и!
I Х1
l
I t»I
I ЦI
I <(tt
1Х1
1 1
l . 1
1 1
1 !
1 1
t Ю 1 (.0 1
I I
1 1
1 I
Г! I
1 1
I I
1 I
i Ю 1
Г \
1 1
1 1
1 1! Л
I
Ю 1
<ч 1
1 1!
1 1
I 1
I 1
I 1
I I
I 1
1 1
1 Ю
1 <» л
I I
1 1 х 1
Ю
Е 1 (0 1
1 1
- г
К I 1
Х1ю
Х!<1 ((! I 1
<Ц I о
u l
u l
Э 1 — — I а I
И I
tL
Э I а !
ГГ! 1 O I
1 (0
1 I
1 Ч
I I
I Ю I
I M I
1 1 Г 7
1 I
1 O
1 <ч
<
i! (!
I 1
1
1
1! 1
I
5 1
1
I 1
I
I
I
l I
1 1
;.Г 1!
1
1 1
1!
1 о
t 1
iО I
l и о
Ц 1 а<ч !
Ф 1
t
Е» & 1
О
Ю о о<ч
< Г ж х х а хие
0 О а»х х о <(х
° х к
C3 Itt Z
605408
Таблица 5
Температура прессования, Ос
Показатель, единица измерения
Модуль при 300%
143
13
22
34
252
223
238
Относительное
133
955
875
143
750 удлинение, Ъ
Остаточное удлинение, Ъ
133
16
143
122
40 20 19
20
2 растяжения, кг/см 133
Модуль при 500% 133
2 растяжения,кг/см 143
Прочность на раэ- 133 рыв, кг/см 143
ОПАН-9 вес.ч.
Беэ ускорителя 3 5
Время прессования, мин
1 (1 ) ) 0 3 15 16
3 3 8 12
3 4 14 23
0 7 33 47
4 6 230 258
7 40 282 260
960 990 860
1150 1190 790 750
180 148 14 15
605408
1 !
I
1
1
I
1 !
t
1
1
I
1
I
1
i o м
I 1 г 1
I 1
I I
l o l
I «ч 1
I 1
1 I
I o
1 1
1 — ")
I I ! о
1 «ч 1
1 — -1
I !
1 о
1
l ! — 1
1
1 о
l Гч 1 ! 1
) 1) ! 1
I Ю 1
1 Ю
I 1 ! 1
) — -1
I
Ю м
1 со м
M Ch ю о о
Ch О1
Ю
«ч
«О
Г
Ю л
1 «ч
«ч
«Г) 1 «ч
О»
a» o . «-! (ч
О» СО
ГЧ М
ГЧ ГЧ
С» л о о л ю
О» «О о
« тР
СО л
«ч
1 ч»!.о !
i 1
I !
I I
1 I
1 I
1 2
1 I
1 I
1 1
1 1
I l
1 !
I 1
I I
1 1
I i
I I
I I л
I I
1 !
I 1
1 I! I
I 1
I Ю
ГЧ M м
ГЧ ГЧ
«»
I с»
«ч
Г»
«4
I ! и х 1
ХГ) i
ФЬ
)))
I мм
М «Г
CO
Г \ х х
Э а
Э
Е
A Я ц х
iD
Ф
М 1 я х
ы х
Х о ц х Ф
«ч
Е и
Х
\ х х
Ф
% и ф а
<)Р (D (D м
Фх )
Е ,)) и и 4 о х х с
О Itt
0 3 х а
1 1
I 1
1 1
«О!» I л 1
1 1
Ф I 1! ) 1
Х 1
1 л!
lCt ) л» л
ttt I
Š) — — ) I
I
I 1
l I Х х
I 1 <6
1 Д вЂ” о и и
I itJ
l 1
) й
) Э
Ж 1 0 к I «О
I Г 1
1
1 о
ГЧ
I I
I I
1
I
I Ю «»
I
I
1 о м
I
I )
1
I o
),ГЧ
I i
I 1
1 I
l l
1 I а о
I Э 0 U х»и
5 Э
i 0,х
)—
Г- M М
«! ) «п 1 о о Г (Ci» «» «»»
«ч л
О1 л
t«» 1 ««»
М <Ч «Г)
1 (ч «ч
«Ч О «Г) (ч «ч
М ГЧ «Ч
«Ч ГЧ м м м сг Р t сй сч
Е
D оЮ о о у д и
Х 0 х и
Э
М
Ц
» и
Ф О
0 K
О Î «О л Г
О» о
I 3 1
О\ о о m г л
CO О
\ о! Г 1 л
С»
ГЧ
1 «ч i
1 «О I
«ч
О О «О л О»
СО Г
Ю
«Г) О СО а гСО о о m
ГЧ
CO QO м м м м с2 м л
1 (D
Ц х
» х
Ф Ц о » х
Д <ю Э
)." 0 э х
Э х х о и х
О Э х х х и
o a o
Ю м
Ю
««» с о м т3 л
«Ю
Ф х х
1
I
1
1
I
1
I !
I
1
1
1
I
1
1
I
1 !
I
I !
1
l
1 . 1
1
)1
1
1
1
1
1
I
1
I
1 х
))) ж х х
Е
К
«Q х !
1 х
Я о
Ф х х
»
".Г о
L"
«)
4а хо
Х ГЧ х а о х
Х 0
«) к
605408
1
1
«
1 !
Id I
:Г 1
С 4
ICl
«ь(»
««1
Ю Ю ю
Ю
«4
I I
О Ю (in с(i
Ю
Сь) с
i l
« I
«
С0
« I
1 — Ф
i
I
) Ю м
I !
à — 1
i )
4 l
I )
l o f
I « )
4 1
I )
1 1
I I
i 1
1 1
) 1
l Ю 1 сп
1 )
1
1
f
)
1
«Л
«»
«
Г ч
«й х о >, о х х о
Х х н н
oо:.
cd о
«41
l х
Ц 1 э х
Н g aVI
Ц ь о э о хвх нов охх
Э
О ds х х х о в х ««
Id Х х
0 1 и о
cd
Л аХс(): хИ
>,d«- e u
ЦЮ 4
Oo d: r р„"мни
Ц
«D
Н cd
cd «) в
cd X
Х о ц
С» Э и r; о х
Ц
0ч а
Э l O
4«4 Я Х и
О. I
f= o
«) ах< х X ««во ою
)ГЮ УХ
g«n нх
I«S Х (-«2
О 0, о о>С ) х ««(Е хао о
0«б(«
В х х х
>и
Е «
О 4 ч
1
1
1
I
1
I
I !
I (1
4
1
1
l
)
1
f
1
i
1
I
I
1
)
I
I
I
I
«
) (I
I
1
)
I
I (I
1
1
u s в
««Л ь
««
«4!
Ж ) ) I о (I
) 1
1 а
O 1
Э («4 I
«С) f
««
I l
«7, I
С I о ) 1 (I
Х I
u ) В I
@ 1
l (»
Ю ) ) СЧ
) Ж l
«:«, 1
o !
Х 1
o !
«D l х ) l
Г !
° 1
Ю I
««
i ) х ) 1
И ) O 1!
I е
u I
«D
Х 4
Ю
u l
I (б 1 ( И 1
«d 1
Ф
l l
I I
) )
I )
I 1.
1 1
1 I
l o
4 Ю I
I 1
Г=Г
1 )
)Ю)
1 м 1
1 I
Г )
I I
)Ю(1 «ь(1 1 () (1 (- 4 ! х s !
) Ю
°, «k 1
Х l Т х )
Ф ) Ю )
Х 1 м 1
О I о г — ч
О I в)ю)
0 сЧ
И f
К
Е
«U ) I
011 1
С«3 ) I
1 1
1 )
Ю 1
«О
I
Г
1 )
) I
) I
1 Ю 1
l () )
I=t
1
) l
1 1
sos
1 «о
I l
1 ) Ю Ю сР м ni
« CO
) ) ) 1
1
1
CO г(«С4 ) м I () ч. 1
«Ч Ю
-«чф»
1
I
s (I 1
«) «О Р м f
I 1 I
« 4 с(1
«сф 1
f
l (l
f
СО f м ) м ) (1
<ь(»:4 » 1
f (I
I I
1
I м (i 3 м м l
4 1 I
«»4 с(I а 1
1
I 1
) 1
o co м м 1
l I (f и1 "in с4 х t а I
s» 1
l
I
1 Ю
If 1 \« I
605408 (Л м 1 I
Г 1
ГЧ гч
Ю ( (О гг-» (Р LD (Ф
» Г 1
О1 Г 1
I м Ф 1 1 I (Ю
ГЧ Ф
ГЧ
Ю Ю
o c м г(" 1
О 1
Ю Ф гo x
0 О х о
Х х о
dP (» 1-< и о (<Х
Л (о и х а
Д И (» о х х о х х
ct и а(ч а Еа
e 0 о
Д Ы Огч и "
Д и э х
I» (II x (d U (Ii
Л Х 0 х э х е
О Цл э х х а 1 (. o
Ф М д ах< х g
W oL0 Щ
t(o
0ЮХ Я м (» х а I х и
r(I д а
Ц з бР
c(o
О Ю (Г) (I) о е хао хх ц w x
0 6
W 9
Х ((I X ех (ц ов оц хх ох
I I г 1 °
1 ° 1 и 1 (0
1 1 1
1 м I
 1 — 1
I 1
Х((„
В 1 1!
Ж 1
1 iх i о
О 1 о а
1 1
I 1
u !
Ф 1 (Ц 1
I м
I (-1
1 1 1
I Ж 1
C I
I I
1 1
1 1
I i
1 О I
1 (О 1
1 I
1 — 1
1 1
1 1
I Ю 1 м
l 1
I 1
1 Ю I
1 (4.1
1 I
1
I I
I 1
1 1
I 1 (Ю(1 (О 1
1
1 1
1 Ю 1
l rl I
I 1 с Д
Д с 1» 2 Щ и а,, х " о m x
Х X(ilg О ео хао р о - х а ((i х (ххах о
ГЧ м 1
I (Q 1
ГЧ I
I 1! О !
605408
CO м
1 о !
Ю (CO о
«»
-Ч
00 м
I о
«I л л
Ю о
t л
«» м с м м о
Ю
lA л л о о гсЧ и
»Ао " о (» о х л
М и ах х х
K с и
> с» цо се
g 0 е4 о
aV> . о (.» о х
0 Х
Сб х
»С М с» к (» цо о (б и 0
Id а
1
I
l
I
1
l
1
1
I х х
9 а
Е
A Я (-, 9
С» Id
Id
F)
Id X х о ц
И 9
Э о
Д
Ц 9
9 (х
Х 9 и х о х х ц (ч Ц о б(2 ,((о с»
u ( ох х
Ь о ((( а2 и а
«О (-( и о х ь х х (. о и х б и
Ц л о
9 о х ю х о (U
<б х
I Х
О 9 о х
I
1 I ! 1
I I
I
1 t I ! хс
1 : I
I И I сос
1 1
1 1
Х 1 1
Э 1-- — (Е 1
1
9 (I
2 с 4
X I 1 х
9 I N
Хс 1 (l Ж 1
О 1 с: 1
И I Е . (9tOI
Х 1 I
Э 1
К
Id I I
u l
1- — С
1 t
1 1
4 1 и с
1 Id 4
I Е»
1 (4
I п3 t
Х
I 1
1 I
1 I
1 1 л
I I 1
Ж I
I »Х 1
1 И 4
u!o(9 I I
1 I
u !
1 1
Э Г 1
2 1 х х t
Э 1 хсu t
Ц Х 1 о((б!
И I I» I б 1 С» !
Х! Id
9 I Х I
Х 1 (I
1 сo t
CO 1
1 — — Ф
I с о
\О
t — — l
1 I
1 1
1 (Z 1 1
Х(о(3(a
4 1
М о 1
Z 1CO
fd 1 1
1 1 о !
u l o1 и(ос
Э 1 I
0 I
И 1 — -I
I 1
K 1 I с
Э 1 I
0, 4 I
g I o
1 I
 — — 4
1! Ю
1 Ю
I 1!! с
I 1
i (1 I
1 Ю I
1 Ю I
1 t
1 2
I I
1 I
1 Ю 1
I Л 1
1 I
1 1
Г 1
I I
1 1
1 4
I I (О(I ID I
1 I
Г Ч
1 (О(1 л 1 (I
1 л с ((»б»
1 1
l л Ф 1
1
1
I
N I
I .I
1 л тс
1 (l
I
Ю I
CO сс I
I 1
1 л
1
1!!
I
I с
1
I 1
I (I
I
1
I t (I
I!
I с
t
I
I л м м л I
Ю
I x х
Й о о с» д (( (» 40
u zo о хс(Ц б»» а 0, 9 ОХ
R 0 их
605408
I
Ю 1
Г!
I !
I
1
Г
1 Ю LO м :г
СО
Ю с3 л м
t л м сР
C) о
ОЪ
Ч (Л м
rCh го
1"
СО о
Ю Ф о л гм
1 л
CO, CO
Г! х х
Ф
Э
A 0I
9
ttI ф
Л
Ф х х ° х
И
ttI Е х о
Ф н о
O и
z 2
Р а о m
Ф о х
Д
Ц Ф
Ф Х х х Ф о х о х х ц н ц о: ь0 н
o x о ы х о
Х х и н н о о
rtI ц о
01 !
Ф о Ф х х х о Ф н (б о о ! 1
СЛ 1 I
I 1
I 1
ttI I 1
I 1
1 I
1 I
Х I I
1 Г !
Ц I 1 I! ж
О 1 юХ 1
Е1 О! ч I
I I
I 1
I !
I I
1 I
1- — — 1! I
1 !
1 I
I 1! 1
I! I
I I
I сО !
I ! х
I C !
1 И I о
- J!
1 !
1 !.4 — — — 4
1
I сг
I I! ж
I И о
1
I ——
1
I г4 ° г!
1 З вЂ” 1
1 1 о 1. м
1 1!
I о !
Р4 1
1 I
Х 4
Е I Ю I
1 гч 1
К 1 1 х Г т х
Ф 1 Ю !
ItI 1 О 1 о !
O à — — !
O 1
Ф I Ю I а 1 м !
И !
1 3 и 1 I о
Ф I гч 1 а 1
Ф 1 — — Ч
I ! 1 Ю 1 (М I л! !
1 Т
1 о ю
I I г — — t
I l о 1 м I
1 — — 4
1 1 о
I г! 1
1 I
I — — !
I I
I Ю 1
С 4 л1 !! 1
1 I
1 I
I Ю I
I С I
I I
3 1
I I
1 Ю I
I I ! 1
1 1
I Ю I а
Ю
Ю м
М
tL ах х
Ф д угу
>но ц о. оес е а х о о
tx ах х х
Ф д С!
»н и цо
O ttI r е ах о го (!
Е ч о
A н о о
Ц а.
Ф
1tI
Я
605408
1 !
1 I
1 I
1 1
I I
Ю 1
N ю
1 I
I — — (I
Ю 1
\О 1
1 — — 1
1 Ю I
10 1 1 (» ц о а
С \
Ю
СО
С Ъ
1 <»Ъ I
1 1
1 — — (1 1 ! Ю 1
l N 1
I 1 ! 1
1 1 о
N I л 1
Г Т
1 о I
1 ЧР I
l 1
Ф
1 I (,о(I С«(I
I I
I 1 о 1
1,(»(I
l I al
M л
Ю
СЧ
С0! х юх
И о
СО л
ЧР
С Ъ
1 (1 Ю I
1 N.(1 л 1
I
l !
I
1
1
1
1
1
1 ! !
I
1
1
1 °
I о
I Ю
В
1 1 о,(I СЪ I
1 t
l ж х с( (»Ъ
С1 л
С«
С»( л
0 — б
1 I.
1 Ю(1 С»(1, 1, 1
РЪ
РЪ л
Ю
С«) Ю
Ю
С1
« х х а х
И э м K" цхй
:лнu цu
ОЕ4 е ах
I — — 1 Ф вЂ” «1(с . (n и(!
x o х а х А 4
g x и" ох
>ни 0а цо о((О(04 O((t еах. иа
Ю л
Оъ л
СО о с(С«7
ОЪ
О CO
Ю
ОЪ э о хю .д с э с (e.о э э х х х нххх хэоэ охнх
ox(((g йцоц
ООО >
1
1
1
t
1
1
I
1 !
\О Л
РЪ ОЪ 1
1
I
I
1
1
1
1
Ю Г 1
С Ъ CO
1
t
I
1
I
1
I а о
РЪ CFI I
I. !
I
1.
1
1.
I !
1
1 р д о
1 о 0 I о х (( х о н
0 Х O х о о н н ц оо а (0 Э ко m ((ъ х е» 1 б0540Ь
0,5-10,0
Составитель Н.Комарова
Техред M.Ðåéâåñ Корректор С.Шекмар
Редактор T.Колодцева
Заказ 8á53/50 Тираж 533 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, E-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4
Формула изобретения
Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая серу или окислы металлов, активатор вулканизации и аэотсодержащий ускоритель вулканизации, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости к подвулканизации, в качестве азотсодержащего ускорителя вулканизации она содержит продукт взаимодействия окиси про.пилена, акрилонитрила -ipse=»iÿного
) амина и воды или смеси воды со спиртом при следующем соотношении компонентов, вес.ч.".
Каучук 100,0
Сера или окислы металлов 1,0-4,0
Активатор 1,0-7,0
Азотсодержащий ускоритель вулканиэации