Вулканизуемая резиновая смесь

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социапистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (щ 6О5408 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 140176 (21) 2313777/23-05 с присоединением заявки No— (23) Приоритет—

Опубликовано 07.10.81.Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 071081 (g ) К 3

С 08 1 9/00

С 08 К 5/16

Государственный комнтет

СССР по делам нзобретеннй н открытнй (53) УДК 678.044..3(088.8) Н.Д.Верескова, Н.Ф.Ковалев, A.È.Ìèõååâ, Г.Н.Петров, T.В.Стадничук, М.С.Фельдштейн, Л.Д.Фраймович и A.Б.Шойхет (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

Изобретение относится к области получения вулканизуемых резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков в присутствии или отсутствии наполнителей.

Известны вулканизуемые резиновые смеси на основе ненасыщенных каучуков, включающие обычно применяемые добавки и вулканиэующий агент в сочетании с ускорителем вулканизации.

В качестве ускорителя в промышленности нашли широкое применение серуи азотсодержащие соединения, относящиеся к. нескольким классам органических соединений : тиазолам, сульфенамидам, дитиокарбаматам, тиурамам,;ксантогенатам,гуанидинам и альдегидаминам.

При существующем многообразии ускорителей и вспомогательных веществ в настоящее время разработаны многочисленные рецепты вулканизуе.мых смесей, отвечающих самым различным требованиям промышленности.

К недостаткам существующих рецептур резиновых смесей относятся; необходимость употребления для каждой рецептуры конкретного ускорителя; сложность состава смесей; недостаточная технологичность (недостаточная стойкость к подвулканиэации).

Кроме того, подавляющее большинство применяемых ускорителей — порошкообразные вещества, требующие для улучшения санитарно-гигиенических условий приготовления резиновых смесей дополнительных затрат на придание им удобной выпускной формы: гранул, паст и т.д.

Известны резиновые смеси на основе непредельных полимеров, включающих вулканизующий агент в сочетании с азотсодержащими ускорителями и другими обычно применяемыми добавками.

По химической природе ускорителя вулканиэации наиболее близки к изобретению резиновые смеси, в которых в качестве ускорителя используют

20 амиды и имиды жирных кислот, в частности амиды низкокипящей фракции головного погона синтетических жирных кислот С вЂ” с амиды стеариновой .Ю о 1 кислоты, E =капролактам.

Однако у резиновых смесей, где в качестве аэотсодержащего ускорителя используются указанные амиды и имиды жирных кислот, состав усложнен по сравнению со стандартным, так как

30 эти амиды и имиды могут применяться

605408

1,0-4,0

1,0-7,0

60 только как соускорители известных серусодержащих ускорителей.

Цель изобретения — повышение стойкости смеси к подвулканизации.

Это достигается тем, что резиновая смесь на основе непредельного полимера (ненасыщенного каучука), включающая серу или окислы металлов, активатор вулканиэации и азотсодержащий ускоритель вулканизации, в качестве ускорителя содержит продукт взаимодействия окиси пропилена (ОП), акрилонитрила (AH), третичного амина (TA) и воды или смеси воды и спирта (OIIAH) при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Каучук 100 15

Сера или окислы металлов

Активатор

Азотсодержащий ускоритель вулканиэа- 20 ции 0,5-10,0

Для получения OIIAHa в качестве протонодонорного соединения (ПД) могут быть использованы вода или смеси воды со спиртом (этиловый, аллиловый и др.).

В качестве третичного амина используется любой амин алифатического, ароматического или гетероциклического ряда, .например тризтиламин, пиридин и др. Соотношение реагентов может варьироваться в широких пределах, предпочтительно ПД вЂ” от 1 до

10 моль, ТА — от 0,05 до 1 моль, ОП - от 1 до 10 моль на1моль AH.

Температура реакции может меняться от 0 до 100OС, предпочтительно

18-70о С.

ОПАНы представляют собой смолы от соломенно-желтого до ярко-красного цвета, иногда флюоресцирующие, различной вязкости от нескольких сантипауз при 20 С до 1000 пз и более при 50 С, растворимые в воде, спирте и диметилформамиде, содержащие амидные, имидные„ нитрильные группы и четвертичноаммонийные катионы. Соотношение амидных, имидных и нитрильных групп зависит от соотношения реагентов и температуры реакции .

В качестве ускорителей применяются как очищенные (высаживанием) продукты реакции, так и целевые, беэ дополнитЕльной очистки, освобожден- ные от непрореагировавших веществ путем отгонки их в вакууме.

Характеристика OIIAHoa, испытанных в качестве ускорителей, дана в табл 1 (используемые далее номера

ОПАНов соответствуют табл . 1) .

Количество OIIAHa, вводимого в вулканиэуемую смесь, составляет

0,5-10 вес.ч. на 100 г каучука.

В качестве основы вулканизуемой смеси используют любые высоко-и ниэКомолекулярные полимеры, содержащие

Как видно из табл. 3, резиновая смесь в присутствии ОПАНа дает вулканизаты с более высокими прочностными показателями, чем смесь в присутствии стандартной пары ускорителей альтакс — ДФГ.

Пример 3. Для приготовления резиновых смесей на основе НК используют стандартный рецепт, содержащий каптакс (0,7 вес.ч.), следующего состава, вес.ч.:

НК

Сера

Окись цинка

100,0

3,0

5,0 непредельные связи,. гсмо-и ссполнмеры неполярных и полярных мономеров, например : натуральный, полиизопреновый, полибутадиеновый, полихлоропреновый, бутадиеннитрильный каучуки и др.

В качестве вулканизующих агентов используют все обычно применяемые вулканизующие агенты, например серу, окислы металлов, серусодержащие органические соединения и др.

Смесь может содержать любые обычно применяемые добавки, например активаторы, мягчители, порообраэователи, пластификаторы, наполнители и т.д.

Пример 1. Для оценки ускоряющей способности ОПАНа приготавливают нестандартные смеси на основе натурального каучука (НК) следующего состава, вес.ч.

НК 100,0

Окись цинка 5 0

Сера 5,5

Ускоритель 3,0

В качестве ускорителя используют

ОПАНы различного состава. Результаты испытания вулканиэатов, полученных при температуре 143 С, приведены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, все испытанные ОПАНы являются ускорителями вулканизации НК, обладают широким плато вулканизации.Судя по вязкости по Муни, смеси с ОПАНом более стойки к подвулканизации, чем беэ него. Очевидно, ОПАНы не только ускоряют вулканиэацию, но одновременно являются временными пластификаторами, улучшая перерабатываемость смесей.

Пример 2. Готовят смесь на основе НК следующего состава, вес.ч.:

НК 100,0

Сера 1,0

Стеариновая кислота 1,0

Окись цинка 5,0

Ускоритель 3,0-3,6

В качестве ускорителя используют

OIIAH-4 (3 вес.ч) и стандартную пару альтакс (0,6 вес.ч.)-дифенилгуанидин (ДФГ) (3 вес.ч.) . Вулканизацию проводят при 143 С. Физико-механические показатели полученных ненаполненных резин приведены в табл. 3.

605408

Стеариновая кислота 0,5

Ускоритель 0,7-3,0

Газовая канальная сажа 0-30i0

Физико-механические показатели вулканизатов (условия смешения:

15 мин при 80 С, температура вулкани ! зации 143 С, количество ОПАНа-1 и

ОПАНа-2 — по 3 вес.ч.) приведены в табл. 4.

Как видно иэ табл. 4, ненаполненная смесь с ОПАНом при тех же прочностных показателях, что и ненаполненная смесь с известным ускорителем каптаксом, обладает широким плато вулканизации и лучшими эластическими свойствами (более низкие модули, более высокие относительное удлинение и эластичность по отскоку).

Свойства наполненных смесей на основе НК в присутствии OIIAHa находятся на уровне типовых смесей.

В примерах 4-6 приведены составы смесей и свойства вулканизатов на основе СКИ-3 (изопреновый каучук марки 3).

Пример 4. Приготавливают смесь следующего состава, вес.ч.:

СКИ-3 100,0

Сера 5,5

Окись цинка 5,0

Ускоритель ОПАН-9 0-5,0

Физико-механические свойства ненаполненных резин из СКИ-3, полученных в присутствии ускорителя

OIIAH-9 и без ускорителя приведены в табл. 5. Температура вулканизации

133 С и 143 С.

Из данных табл, 5 видно, что ОПАН оказывает ускоряющее действие на вулканизацию смесей на основе СКИ-3 при 133ОС и 143 С и дает вулканизаты с удовлетворительными прочностными показателями и выЧокими эластичными свойствами.

Пример 5. Для приготовления ненаполненных смесей на основе СКИ-3 используют стандартный рецепт, вес.ч.

СКИ-3 100,0

Гера 1,0

Окись цинка 5,0

Стеариновая кислота 1,0

Ускоритель 3,0-3,6

В качестве ускорителей использут

OIIAH-9 (3 вес.ч.) и следующие группы ,компонентов, вес.ч.:

I. Альтакс 0,6

ДФГ 3,0

Я. Альтакс 0,6

ОПАН-9 3,0 щ. Альтакс 0,3

OIIAH-9 3,0

Iv. ДФГ 3,0

ОПАН-9 3,0

Физико-механические свойства резин

Ка основе СКИ-3, полученных в присутствии ОПАНа-9 и известных ускорителей, приведены в табл. б.

Как видно из табл. б, в стандартных ненаполненных смесях на основе

СКИ-3 при замене всей стандартной ускорительной группы íà OIIAH свойства вулканизатов не достигают уровня резин стандартного рецепта. Однако при замене в ускорительной группе только ДФГ или только альтакса или полностью ДФГ и уменьшении количества альтакса получают вулканизаты, сочетающие высокие эластичные свойства с низкими остаточными деформациями при удовлетворительных прочностных показателях, причем смеси с ОПАНом имеют лучшие технологические свойства — они более стойки к подвулканизации, чем стандартные.

II p и м е р б. Для приготовления саженаполненных смесей на основе

20 CKH-3 используют стандартный рецепт для смесей с каптаксом следующего состава, вес.ч.:

СКИ-3 100, О

Сера 3,0

Окись цинка 5,0

Стеариновая кислота 0,5

Газовая канальная сажа 30,0

Ускоритель. 0,7-3,0

Смешение проводят 20 мин при 70 С, вулканизацию — при 143О С. Физико-механические свойства резин на основе

CKH-3, полученных в присутствии каптакса и предлагаемого ускорителя

ОПАНа, приведены в табл.7.

Как видно из данных табл. 7, наполненные резины на основе СКИ-3 в присутствии ОПАНа как ускорителя имеют более высокое относительное удлинение, чем вулканизаты аналогич40 ных смесей в присутствии известного ускорителя каптакса. При увеличении количества ОПАНа в смесях прочностные свойства вулканизатов увеличиваются и достигают уровня свойств стандартных саженаполненных резин стандартного рецепта с применением альтакса и ДФГ. При этом ОПАНы обеспечивают широкое плато вулканиэации и хорошие технологические и эластические свойства смесей.

Для испытания действия ОПАНа как ускорителя вулканизации полярных каучуков готовят смеси на основе бутадиеннитрильных каучуков СКН-26 и

СКН-40 и полихлоропрена НТ.

Пример 7. Для приготовления ненаполненных смесей на основе СКН-26 используют стандартный рецепт, с каптаксом в качестве ускорителя, следу60 ющего состава, вес.ч.:

Каучук

Сера

Окись цинка

Стеариновая кислота

65 Ускоритель

605408

Смешение проводят при 40< С 12 мин, вулканизацию — при 142 С (время указано в табл. 8) .

Саженаполненные смеси на основе

СКН-40 готовят по тому же рецепту, но с добавкой 45 вес.ч. сажи ДГ-100 на 100 вес.ч. каучука. Смешение проводят 15 мин при 30-40 С, вулканизацию — пои 143ОС.

Физико-механические свойства полученных. ненаполненных и наполненных резин приведены в табл. 8.

Из табл. 8 видно, что при замене известного ускорителя каптакса в стандартном рецепте на ОПАН, наблюдается сохранение прочностных свойств для ненаполненных и наполненных вулканиэатов. Резиновые смеси с ОПАНами стойки к подвулканиэации, как и смеси с каптаксом.

Данные об изменении твердости и эластичности показывают, что ОПАН 2{) уменьшает твердость и увеличивает эластичность по отскоку.

Пример 8. Смеси на основе полихлоропрена НТ готовят по стандартному рецепту следующего .состава,. 25 вес.ч.:

Каучук 100,0

Окись магния 4,0

Окись цинка 5,0

Ускоритель 0 5

В качестве ускорителей используют известный ускоритель NA-22 (2-меркаптоимидазолин) и ОПАНы различного состава., Смешение компонентов проводят

12 мин при 40 С, вулканизацию — при

143 С.

В табл. 9 приведены данные о свойствах ненаполненных вулканизатов на основе полихлоропрена НТ.

По данным табл. 9 видно, что 01IAH 4Q может полностью заменить ускоритель

NA-22 с сохранением физико-механических свойств резины с та;.дар-1,с-G:>.=цепта, причем ОПАНы различного состава работают одинаково хорошо.

Приведенные примеры показывают, что вулканиэаты различных каучуков, полученные с применением продукта

ОПАН в качестве ускорителя вулканиэации, имеют хорошие прочностные (на уровне стандартных) и лучшие эластические свойства. Смеси с применением OIIAHa имеют лучшие технологические свойства.

В отличие от известных амидных ускорителей, которые работают только как соускорители известных серусодержащих ускорителей, ОПАНы могут применяться как самостоятельные ускорители, поэтому смеси в присутствии ОПАНа имеют более простой состав, чем смеси с известными амидными ускорителями.

ОПАНы как ускорители вулканизации одинаково хороши как для неполярных, так и для полярных каучуков и ненаполненных и наполненных смесей и могут заменить такие известные ускорители как каптакс, УГ -22, ДФГ, частично альтакс, что позволяет унифицировать рецепты резиновых смесей, применяя вместо нескольких ускорителей .один .

Если же принять во внимание, что способ синтеза ОПАНов прост (одностадиен), исходные реагенты доступны, дешевы и менее токсичны, чем сероуглерод, применяемый при синтезе каптакса, альтакса и других серосодержащих ускорителей, выпускная форма удобна для транспортировки и введения в каучуки и обеспечивает меньшук токсичность по сравнению с порошкообразными ускорителями — каптаксом, NA-22, ДФГ, и др., то применение

ОПАНа в качестве ускорителей должно дать хороший экономический эффект.

605408

1

I

1

1 (1

1

I

1

I

I

I

1 е х х

Ф

Ц

М

»б о о

Ф а

Ф (и с ( м о с м

D с

»(D с м :! и

Ct м

1 1

I I и м

»с4

Ю о (:Л о н

Я

Е х а

Ю

Ю

Ю

D л о

Ю с

1-»

Ю

Ю

Ю о о

Ю (с

ÎO

Г 4

ОЪ с л

«»

Ю

CO с л л

»Г» м с (Ч л »!

D с

Ю

» и

1-» 4

«» и

Ю

Ю о

» с

Ю

1-»

Г и м

1-» ( ( с

D

»А с

ГЧ

» с

Ю с(\

Ю

» х

»б ф

Ц

Х о

Гб

Ю с и

ГЧ

OY и

Ю с

Р4

».Г»

C)

D ГЧ

» 4

Ю с

»(1

О»

ГЧ х о (»» ох с(с( хо

2 х б»

1 о (»

U1 с

»

4 °

Ю

»

4 л

К «»

° °

Ф»

1» 1»

° ° ° °

4 Л

Ю

«»

»

° °

» л»

° \

»»

° °

1» 1»

° ° ФФ

» л

° ° л

»

° °

1-» х.о

9 о х сН х о

Е» о х х o

Е-» о с4 х.

Л ГЧ (L а х х

»б (»б (б 1

A o

Ф (:u l х хо

Е Ф 1

Ф н 1

Еi O

I (1 (» I с

Х 4(I Х 1„"1

z o б Е

1 I

1 f

1»ю

1 с х о

1 I

1 I

»»Р

I 1

1 с 1

1 R I

I ((и но

0D I

Ои(б l

Х И I (») Ж I а 1

Г((Д 1

1 (!

° °

< (() 1

Е» (Р ( о

Ф„"

1 х

I

1 (=(!

1 И

1 1 ! 1 ! I

I I

I х

»»б I

И % 1 о и с с и о »(CO со о

О1 Г 1

1-» И л о о о ю с с ю о о и

Ch с с

CO гй о о

r Ю с с о и> о» с (О Ю

ГЧ

Г 1 о и с м 01 и »(»

I

1

1 (а

1 Х

I & ! Л

I C(."

1 2

I ((( о

Ц ! х н

l (»)

1 Х

1 Ц

1 m

Е

1 9

1 Е х

l »б

1 ((( х

I М

Гб о

1 2

1 (((1

I 2

1 Х

1 9

«(1 Х

1 о

1 Х !

1 (U а

1 Н

I »б

I O

1 9

1 (Е

I Ф н

1 К о х ((( (»

Гб х

Е о

1 Х

1

1 а

I И

1 2 3

I Х

I Ф

I »

1 о

l (1

1 2

1 0)

1»б

1 а

1»О

1 О

ly .1

I !

»б

° х

»о цх о sr, ае

9 Х(2 б(о х o z (»б х н б аб( (ч (-» и ха о х

2(Г С ((Г

Ю о

О

LA о

СО

Г с

Ch м о м

LO

Li l гLA

IQ

ГЧ л

Ю

Ю ! м м

I

Х

Х

0 о

LA

Г»3 О

CO л е з ! »

Ol о

CO !

Ю .О

О

CO

Ю

О1

LO о

Г о Ю (»3 л о

Г 3

Ю л

»:Г

1

Х д, L, 0 о м

Г

ГЧ

3»3

3»3

Ю м

Ю м

ГЧ

СО

CO

ГЧ

L31

Cll ! о

О

3 ги1

LA м О

»3"

«.3

С3

ГЧ м м м

CO о

Ch

LO о Р

LO м м

ЧР

LA м

GO гГ»3

СО

Г3

3»3

333

Г»3

СО м

Ю с3 г м

О1

LA

LA ! »

LO о (»3 Ф м

3 о

Г»3

LO о л

10 гСО

ГЧ

Ю м

Г3 м

Ю м Ю м

CO о м

СО

Ф х х

Ц

Ц оЮ

»

Ф Ф о х

x x о

Г 4 о

1 л

l C м

3

««l

Д

Ф

3» х о о х (ч о

Р\

2 а

П3 ГЧ

Ф Е аo

1-3 и о х х о х а

И х и

Х С3

Ео

1 о

1Х1 Г„

3 Х1

1Е! Ю

1 I, 1 Ч

lx! o

1Х1 Г3

3Х1 -

LA !3!II O

1 I 1331 О

Х 1О1

< 1O

r. 1О1 Ю

О !Ф!м

1 О3

l kl

1 I Ю

1 К1 С»3

1 ßIi !

Ф1О

1О3 w

1 3331 — -.

I

I

1

1 о

CO I

1 I ——

Х I х

Д ! х

Ф х

B 333 Х

Ф 1Ф

ГЗХ а

333 Х (U

Мха

ОЦГ3

ХФх

1 Е хкo а 8N

ЕО4

Ф Ы а ц х

» 3 Х

ufo х

Оо Ф

Е х хо а е

xone

333 Х д О с !

» К

» Ж цо х

Оо Ф

Я 3Л

60540S

Щ с о Ф х х

w x о Ф хж !

II Х д х х Ф

О Ха

О» 4 ххо

Ф а, xîå

ГО I

LA

Ю м

LA

3»3

3»3

CO м о

Г»3

605408

13 таблица 3

ОПАН-4

Альтакс — ДФГ

21 20 20 17

14 14 14 13

33 36 40 23

50 49 47 41

203 223 202 170

272 273 270 240

842 822 795 837

747 -747 7ф7 782

9 10 7 6.

14 16 14 14

Показатель, единица измерения

Модуль при 300% растяжения, кг/см

Модуль при 500% растяжения, кг/см

Прочность на разрыв, кг/см

Относительное удлинение, Ъ

Остаточное удлинение, %

Время прессования, MHH

20 30 60 120 20 30 60 120

605408

1 1

I 1

1. I

1 I

1 1

1 I

I I

1 I

Д1 I о!

Э! I

Xl о!

1 I

К!л»1

<б! !!

Х1Х!

Х1<Х!

ФIN!

Х1О!

t I о!

И1 I

<01 1 х! 1

Kl 1

«t l 1

ГЭ! 1

1 1.I 1

1 i

I (1 ! (л

1

1

Ю

Ю (О

Г !

\О (л

Ю (1

00 (л

Ю (Г-.

L "I

Ю

<ч (ч (<) (01

„( с ) ((1 с.

Ю, Г (D

<ч (л 4

-(..- 1

I

I

1

1

1

I

1

1

1

С4 . о (<(1

Ю Г»

Ю N

t

К

» 1» цо

G <(!

z а

ГЧ . о бР

Ю Г»

Ю Х

< ) с

l<" ах е х

Ф

Д Ж ц х

» !» цо о х

ы а

К х х

Э а

Ф

Ф

Н Щ ф

m x ф X

Х и о ц

Г Ф о

OJ о х

Ц Э

Ф х н х х Ф о х о х х ц о» ((!

Х0!

X ,0 О

Н и Г о х х

0( о й

Ф<

1-( и о ,I » х (Q и х

»

ГП О

GJ о Ф х х

0 х о Ф

t x

<б х

Ц и ц о»

1

1.

1

I

I

I

t

Э 1

1

1 !

l

I

1 ! !

I

I.

1 !

1 1

I 1

1 1

1 1

1 1

I 1

1 1

I 1

I 1

1<ч

4 11

IXI

1(Х!

I xI

IOI (

Э! 1

Е1 1 о!

I 1

tt I 1

<б! 1

Х1 х!

Ф! 1 х tl

Ц! 1 о!

1! 1

«tt 1 х!

Xl I

I 1

1 I

1 I ! и!

I Х1

l

I t»I

I ЦI

I <(tt

1Х1

1 1

l . 1

1 1

1 !

1 1

t Ю 1 (.0 1

I I

1 1

1 I

Г! I

1 1

I I

1 I

i Ю 1

Г \

1 1

1 1

1 1! Л

I

Ю 1

<ч 1

1 1!

1 1

I 1

I 1

I 1

I I

I 1

1 1

1 Ю

1 <» л

I I

1 1 х 1

Ю

Е 1 (0 1

1 1

- г

К I 1

Х1ю

Х!<1 ((! I 1

<Ц I о

u l

u l

Э 1 — — I а I

И I

tL

Э I а !

ГГ! 1 O I

1 (0

1 I

1 Ч

I I

I Ю I

I M I

1 1 Г 7

1 I

1 O

1 <ч

<

i! (!

I 1

1

1

1! 1

I

5 1

1

I 1

I

I

I

l I

1 1

;.Г 1!

1

1 1

1!

1 о

t 1

iО I

l и о

Ц 1 а<ч !

Ф 1

t

Е» & 1

О

Ю о о<ч

< Г ж х х а хие

0 О а»х х о <(х

° х к

C3 Itt Z

605408

Таблица 5

Температура прессования, Ос

Показатель, единица измерения

Модуль при 300%

143

13

22

34

252

223

238

Относительное

133

955

875

143

750 удлинение, Ъ

Остаточное удлинение, Ъ

133

16

143

122

40 20 19

20

2 растяжения, кг/см 133

Модуль при 500% 133

2 растяжения,кг/см 143

Прочность на раэ- 133 рыв, кг/см 143

ОПАН-9 вес.ч.

Беэ ускорителя 3 5

Время прессования, мин

1 (1 ) ) 0 3 15 16

3 3 8 12

3 4 14 23

0 7 33 47

4 6 230 258

7 40 282 260

960 990 860

1150 1190 790 750

180 148 14 15

605408

1 !

I

1

1

I

1 !

t

1

1

I

1

I

1

i o м

I 1 г 1

I 1

I I

l o l

I «ч 1

I 1

1 I

I o

1 1

1 — ")

I I ! о

1 «ч 1

1 — -1

I !

1 о

1

l ! — 1

1

1 о

l Гч 1 ! 1

) 1) ! 1

I Ю 1

1 Ю

I 1 ! 1

) — -1

I

Ю м

1 со м

M Ch ю о о

Ch О1

Ю

«ч

«О

Г

Ю л

1 «ч

«ч

«Г) 1 «ч

О»

a» o . «-! (ч

О» СО

ГЧ М

ГЧ ГЧ

С» л о о л ю

О» «О о

« тР

СО л

«ч

1 ч»!.о !

i 1

I !

I I

1 I

1 I

1 2

1 I

1 I

1 1

1 1

I l

1 !

I 1

I I

1 1

I i

I I

I I л

I I

1 !

I 1

1 I! I

I 1

I Ю

ГЧ M м

ГЧ ГЧ

«»

I с»

«ч

Г»

«4

I ! и х 1

ХГ) i

ФЬ

)))

I мм

М «Г

CO

Г \ х х

Э а

Э

Е

A Я ц х

iD

Ф

М 1 я х

ы х

Х о ц х Ф

«ч

Е и

Х

\ х х

Ф

% и ф а

<)Р (D (D м

Фх )

Е ,)) и и 4 о х х с

О Itt

0 3 х а

1 1

I 1

1 1

«О!» I л 1

1 1

Ф I 1! ) 1

Х 1

1 л!

lCt ) л» л

ttt I

Š) — — ) I

I

I 1

l I Х х

I 1 <6

1 Д вЂ” о и и

I itJ

l 1

) й

) Э

Ж 1 0 к I «О

I Г 1

1

1 о

ГЧ

I I

I I

1

I

I Ю «»

I

I

1 о м

I

I )

1

I o

),ГЧ

I i

I 1

1 I

l l

1 I а о

I Э 0 U х»и

5 Э

i 0,х

)—

Г- M М

«! ) «п 1 о о Г (Ci» «» «»»

«ч л

О1 л

t«» 1 ««»

М <Ч «Г)

1 (ч «ч

«Ч О «Г) (ч «ч

М ГЧ «Ч

«Ч ГЧ м м м сг Р t сй сч

Е

D оЮ о о у д и

Х 0 х и

Э

М

Ц

» и

Ф О

0 K

О Î «О л Г

О» о

I 3 1

О\ о о m г л

CO О

\ о! Г 1 л

С»

ГЧ

1 «ч i

1 «О I

«ч

О О «О л О»

СО Г

Ю

«Г) О СО а гСО о о m

ГЧ

CO QO м м м м с2 м л

1 (D

Ц х

» х

Ф Ц о » х

Д <ю Э

)." 0 э х

Э х х о и х

О Э х х х и

o a o

Ю м

Ю

««» с о м т3 л

«Ю

Ф х х

1

I

1

1

I

1

I !

I

1

1

1

I

1

1

I

1 !

I

I !

1

l

1 . 1

1

)1

1

1

1

1

1

I

1

I

1 х

))) ж х х

Е

К

«Q х !

1 х

Я о

Ф х х

»

".Г о

L"

«)

4а хо

Х ГЧ х а о х

Х 0

«) к

605408

1

1

«

1 !

Id I

:Г 1

С 4

ICl

«ь(»

««1

Ю Ю ю

Ю

«4

I I

О Ю (in с(i

Ю

Сь) с

i l

« I

«

С0

« I

1 — Ф

i

I

) Ю м

I !

à — 1

i )

4 l

I )

l o f

I « )

4 1

I )

1 1

I I

i 1

1 1

) 1

l Ю 1 сп

1 )

1

1

f

)

1

«Л

«»

«

Г ч

«й х о >, о х х о

Х х н н

oо:.

cd о

«41

l х

Ц 1 э х

Н g aVI

Ц ь о э о хвх нов охх

Э

О ds х х х о в х ««

Id Х х

0 1 и о

cd

Л аХс(): хИ

>,d«- e u

ЦЮ 4

Oo d: r р„"мни

Ц

«D

Н cd

cd «) в

cd X

Х о ц

С» Э и r; о х

Ц

0ч а

Э l O

4«4 Я Х и

О. I

f= o

«) ах< х X ««во ою

)ГЮ УХ

g«n нх

I«S Х (-«2

О 0, о о>С ) х ««(Е хао о

0«б(«

В х х х

Е «

О 4 ч

1

1

1

I

1

I

I !

I (1

4

1

1

l

)

1

f

1

i

1

I

I

1

)

I

I

I

I

«

) (I

I

1

)

I

I (I

1

1

u s в

««Л ь

««

«4!

Ж ) ) I о (I

) 1

1 а

O 1

Э («4 I

«С) f

««

I l

«7, I

С I о ) 1 (I

Х I

u ) В I

@ 1

l (»

Ю ) ) СЧ

) Ж l

«:«, 1

o !

Х 1

o !

«D l х ) l

Г !

° 1

Ю I

««

i ) х ) 1

И ) O 1!

I е

u I

«D

Х 4

Ю

u l

I (б 1 ( И 1

«d 1

Ф

l l

I I

) )

I )

I 1.

1 1

1 I

l o

4 Ю I

I 1

Г=Г

1 )

)Ю)

1 м 1

1 I

Г )

I I

)Ю(1 «ь(1 1 () (1 (- 4 ! х s !

) Ю

°, «k 1

Х l Т х )

Ф ) Ю )

Х 1 м 1

О I о г — ч

О I в)ю)

0 сЧ

И f

К

Е

«U ) I

011 1

С«3 ) I

1 1

1 )

Ю 1

«О

I

Г

1 )

) I

) I

1 Ю 1

l () )

I=t

1

) l

1 1

sos

1 «о

I l

1 ) Ю Ю сР м ni

« CO

) ) ) 1

1

1

CO г(«С4 ) м I () ч. 1

«Ч Ю

-«чф»

1

I

s (I 1

«) «О Р м f

I 1 I

« 4 с(1

«сф 1

f

l (l

f

СО f м ) м ) (1

<ь(»:4 » 1

f (I

I I

1

I м (i 3 м м l

4 1 I

«»4 с(I а 1

1

I 1

) 1

o co м м 1

l I (f и1 "in с4 х t а I

s» 1

l

I

1 Ю

If 1 \« I

605408 (Л м 1 I

Г 1

ГЧ гч

Ю ( (О гг-» (Р LD (Ф

» Г 1

О1 Г 1

I м Ф 1 1 I (Ю

ГЧ Ф

ГЧ

Ю Ю

o c м г(" 1

О 1

Ю Ф гo x

0 О х о

Х х о

dP (» 1-< и о (<Х

Л (о и х а

Д И (» о х х о х х

ct и а(ч а Еа

e 0 о

Д Ы Огч и "

Д и э х

I» (II x (d U (Ii

Л Х 0 х э х е

О Цл э х х а 1 (. o

Ф М д ах< х g

W oL0 Щ

t(o

0ЮХ Я м (» х а I х и

r(I д а

Ц з бР

c(o

О Ю (Г) (I) о е хао хх ц w x

0 6

W 9

Х ((I X ех (ц ов оц хх ох

I I г 1 °

1 ° 1 и 1 (0

1 1 1

1 м I

 1 — 1

I 1

Х((„

В 1 1!

Ж 1

1 iх i о

О 1 о а

1 1

I 1

u !

Ф 1 (Ц 1

I м

I (-1

1 1 1

I Ж 1

C I

I I

1 1

1 1

I i

1 О I

1 (О 1

1 I

1 — 1

1 1

1 1

I Ю 1 м

l 1

I 1

1 Ю I

1 (4.1

1 I

1

I I

I 1

1 1

I 1 (Ю(1 (О 1

1

1 1

1 Ю 1

l rl I

I 1 с Д

Д с 1» 2 Щ и а,, х " о m x

Х X(ilg О ео хао р о - х а ((i х (ххах о

ГЧ м 1

I (Q 1

ГЧ I

I 1! О !

605408

CO м

1 о !

Ю (CO о

«»

00 м

I о

«I л л

Ю о

t л

«» м с м м о

Ю

lA л л о о гсЧ и

»Ао " о (» о х л

М и ах х х

K с и

> с» цо се

g 0 е4 о

aV> . о (.» о х

0 Х

Сб х

»С М с» к (» цо о (б и 0

Id а

1

I

l

I

1

l

1

1

I х х

9 а

Е

A Я (-, 9

С» Id

Id

F)

Id X х о ц

И 9

Э о

Д

Ц 9

9 (х

Х 9 и х о х х ц (ч Ц о б(2 ,((о с»

u ( ох х

Ь о ((( а2 и а

«О (-( и о х ь х х (. о и х б и

Ц л о

9 о х ю х о (U

<б х

I Х

О 9 о х

I

1 I ! 1

I I

I

1 t I ! хс

1 : I

I И I сос

1 1

1 1

Х 1 1

Э 1-- — (Е 1

1

9 (I

2 с 4

X I 1 х

9 I N

Хс 1 (l Ж 1

О 1 с: 1

И I Е . (9tOI

Х 1 I

Э 1

К

Id I I

u l

1- — С

1 t

1 1

4 1 и с

1 Id 4

I Е»

1 (4

I п3 t

Х

I 1

1 I

1 I

1 1 л

I I 1

Ж I

I »Х 1

1 И 4

u!o(9 I I

1 I

u !

1 1

Э Г 1

2 1 х х t

Э 1 хсu t

Ц Х 1 о((б!

И I I» I б 1 С» !

Х! Id

9 I Х I

Х 1 (I

1 сo t

CO 1

1 — — Ф

I с о

t — — l

1 I

1 1

1 (Z 1 1

Х(о(3(a

4 1

М о 1

Z 1CO

fd 1 1

1 1 о !

u l o1 и(ос

Э 1 I

0 I

И 1 — -I

I 1

K 1 I с

Э 1 I

0, 4 I

g I o

1 I

 — — 4

1! Ю

1 Ю

I 1!! с

I 1

i (1 I

1 Ю I

1 Ю I

1 t

1 2

I I

1 I

1 Ю 1

I Л 1

1 I

1 1

Г 1

I I

1 1

1 4

I I (О(I ID I

1 I

Г Ч

1 (О(1 л 1 (I

1 л с ((»б»

1 1

l л Ф 1

1

1

I

N I

I .I

1 л тс

1 (l

I

Ю I

CO сс I

I 1

1 л

1

1!!

I

I с

1

I 1

I (I

I

1

I t (I

I!

I с

t

I

I л м м л I

Ю

I x х

Й о о с» д (( (» 40

u zo о хс(Ц б»» а 0, 9 ОХ

R 0 их

605408

I

Ю 1

Г!

I !

I

1

Г

1 Ю LO м :г

СО

Ю с3 л м

t л м сР

C) о

ОЪ

Ч (Л м

rCh го

1"

СО о

Ю Ф о л гм

1 л

CO, CO

Г! х х

Ф

Э

A 0I

9

ttI ф

Л

Ф х х ° х

И

ttI Е х о

Ф н о

O и

z 2

Р а о m

Ф о х

Д

Ц Ф

Ф Х х х Ф о х о х х ц н ц о: ь0 н

o x о ы х о

Х х и н н о о

rtI ц о

01 !

Ф о Ф х х х о Ф н (б о о ! 1

СЛ 1 I

I 1

I 1

ttI I 1

I 1

1 I

1 I

Х I I

1 Г !

Ц I 1 I! ж

О 1 юХ 1

Е1 О! ч I

I I

I 1

I !

I I

1 I

1- — — 1! I

1 !

1 I

I 1! 1

I! I

I I

I сО !

I ! х

I C !

1 И I о

- J!

1 !

1 !.4 — — — 4

1

I сг

I I! ж

I И о

1

I ——

1

I г4 ° г!

1 З вЂ” 1

1 1 о 1. м

1 1!

I о !

Р4 1

1 I

Х 4

Е I Ю I

1 гч 1

К 1 1 х Г т х

Ф 1 Ю !

ItI 1 О 1 о !

O à — — !

O 1

Ф I Ю I а 1 м !

И !

1 3 и 1 I о

Ф I гч 1 а 1

Ф 1 — — Ч

I ! 1 Ю 1 (М I л! !

1 Т

1 о ю

I I г — — t

I l о 1 м I

1 — — 4

1 1 о

I г! 1

1 I

I — — !

I I

I Ю 1

С 4 л1 !! 1

1 I

1 I

I Ю I

I С I

I I

3 1

I I

1 Ю I

I I ! 1

1 1

I Ю I а

Ю

Ю м

М

tL ах х

Ф д угу

>но ц о. оес е а х о о

tx ах х х

Ф д С!

»н и цо

O ttI r е ах о го (!

Е ч о

A н о о

Ц а.

Ф

1tI

Я

605408

1 !

1 I

1 I

1 1

I I

Ю 1

N ю

1 I

I — — (I

Ю 1

\О 1

1 — — 1

1 Ю I

10 1 1 (» ц о а

С \

Ю

СО

С Ъ

1 <»Ъ I

1 1

1 — — (1 1 ! Ю 1

l N 1

I 1 ! 1

1 1 о

N I л 1

Г Т

1 о I

1 ЧР I

l 1

Ф

1 I (,о(I С«(I

I I

I 1 о 1

1,(»(I

l I al

M л

Ю

СЧ

С0! х юх

И о

СО л

ЧР

С Ъ

1 (1 Ю I

1 N.(1 л 1

I

l !

I

1

1

1

1

1

1 ! !

I

1

1

1 °

I о

I Ю

В

1 1 о,(I СЪ I

1 t

l ж х с( (»Ъ

С1 л

С«

С»( л

0 — б

1 I.

1 Ю(1 С»(1, 1, 1

РЪ

РЪ л

Ю

С«) Ю

Ю

С1

« х х а х

И э м K" цхй

:лнu цu

ОЕ4 е ах

I — — 1 Ф вЂ” «1(с . (n и(!

x o х а х А 4

g x и" ох

>ни 0а цо о((О(04 O((t еах. иа

Ю л

Оъ л

СО о с(С«7

ОЪ

О CO

Ю

ОЪ э о хю .д с э с (e.о э э х х х нххх хэоэ охнх

ox(((g йцоц

ООО >

1

1

1

t

1

1

I

1 !

\О Л

РЪ ОЪ 1

1

I

I

1

1

1

1

Ю Г 1

С Ъ CO

1

t

I

1

I

1

I а о

РЪ CFI I

I. !

I

1.

1

1.

I !

1

1 р д о

1 о 0 I о х (( х о н

0 Х O х о о н н ц оо а (0 Э ко m ((ъ х е» 1 б0540Ь

0,5-10,0

Составитель Н.Комарова

Техред M.Ðåéâåñ Корректор С.Шекмар

Редактор T.Колодцева

Заказ 8á53/50 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, E-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Формула изобретения

Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая серу или окислы металлов, активатор вулканизации и аэотсодержащий ускоритель вулканизации, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости к подвулканизации, в качестве азотсодержащего ускорителя вулканизации она содержит продукт взаимодействия окиси про.пилена, акрилонитрила -ipse=»iÿного

) амина и воды или смеси воды со спиртом при следующем соотношении компонентов, вес.ч.".

Каучук 100,0

Сера или окислы металлов 1,0-4,0

Активатор 1,0-7,0

Азотсодержащий ускоритель вулканиэации