Инсектоакарицидное средство
Патент 605523
Авторы
Инсектоакарицидное средство
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОЬЕЕтИНИЯ (11). 6О5523
Союз Совегских
Социалистических
Республик
Х ПАТЕНТУ (6I) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 0405.76 (21) 2354251/30-05 (23) Приоритет — (32) 1.4.05. 75 (51) М. Хл.
A 01 Й 9/36
liC 07 F 9/65 (ЗЗ) ФРГ (31) Р 2521400
Гоотдаротввнвый комотот
Совата Мооиотроо СССР во,долом озобротвннй о открытий (53) УДК 632.951.2 (088. 8) (43) Опубликовано 30.04.78. Бюллетень №16 (45) Дата опубликования описания 0 0478, (72) Авторы Иностранцы изобретения Райнер Аотоис, Фукс, ингеборг хамманн и Вольфганг Беренц (ФРГ) Иностранная фирма Байер AI "" (ФРГ) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО г0
Яо в Ы
Р— 04 ( -N-
Яд I г
30 д
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми и клещами, а именно к использованию т,инсектоакарицидных средств на основе производных кислот фосфора. 0
Известно инсектоакарицидное средство, действующим веществом которого является сложный эфир 0,0-диметил-От1-метил-5-метилтио-1,2,4-триазолвЂ(3)-ил ) -тионофосфбрной кислоты (1), однако оно недостаточно активно, Более,. близким по химической струк-, туре и обладающим также инсектицидной и акарицидной активностью является сложный эфир 0,0-дизтил-0- (1-иэопропил-5-хлор-1,2,4-триазол-(3)--ил| -тионофосфорной кислоты (2j. Однако инсек- . тицидная и акарицидная активность его недостаточна.
С целью изыскания новых инсектоака- 20 рицидйых средств, обладающих высокой инсектицндной и акарицидной активностью, предлагаемое изобретение предусматривает использование соединений . общей формулы I
2 где R — - этил, пропил;
В„. — метил, этил, этокси, : пропиламино;
Я вЂ” водород, метил.
Содержание действующего вещества
0,1-95 вес.о °
Предложенные .соединения формулы получают при взаимодействйй эфиров, Фироамидогалогенидов-(тионо) (тиол)» осфорной(фосфоновой)кислоты с произодными.триазола в присутствии акцепоора кислоты или в форме солей щелочн ых щелочноземельных металлов или,аммония, в случае необходимости в присутствии растворителя или разбавителя.
В качестве растворителей использф т ют все инертные органические растворители. Как акцепторы кислоты могут быть взяты все обычные кислотосвязывающне средства. .. Реакционную температуру можно варьировать в широких пределах, обычно 0120, предпочтительно 40-70ОC.
Взаимодействие проводят при нормальном давлении, исходные компоненты берут в .эквимолекулярных количествах.
Пример 1.
NC. - СН вЂ” Сн — N — N г
1 н
С1 N 0 P (О САГНЭ)г
605523
10 г (0,058 моль) 1-(2-цианоэтил)-5-хлор-3 -окси-1,2,4 триазола растворяют в 150 мл абсолютного ацетонитрила с 8 г карбоната калия, размешивая в течение 1 час нагревают с обратным холодильником. Затем охлаждают до комнатной температуры, прикапывают
10,8 г диэфирохлорида диэтилтионофос-! форной кислоты и в течение 4 час, раз мешивая, нагревают до 60 С. После
10 охлаждения реакционную смесь разбавляют 500 мл воды и экстрагируют 200 мл метиленхлорида.. Органическую фазу от- . деляют и сушат над сульфатом, После отделения сушильного агента извлека-, ют в вакууме метиленхлорид и остаток дистиллируют (60 С/2 ) .. Получают 10,2 г..(54% от теории) сложного эфира 0,0-диэтил-0- tl-(2-цианоэтил) -5-хлор-1 2, 4-триазол- (3) -ил1
-тионофосфорной кислоты в виде светлого масла с показателем преломления
1,4955., Пример 2.
ХЩ. — Си — бн — 26: — ю
3, ы ,4 А à А%
Q 0 — Р
О.С И, В смесь из 10 г (О, 058 моль) 1.- (2-цианоэтил) -5-хлор-3-окси-l, 2, 4-триазола, 5,8 г триэтиламина и 150 мл абсолютного ацетонитрила,, размешивая, прикапывают 10,.9 г эфирохлорида О-этилтионоэтанфосфоновой кислоты, реакционный раствор в течение 45.мин нагревают до 600C охлаждают, выливают в
500 мл воды и экстрагируют 200 мл метиленхлорида. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом натрия и, растворитель отгоняют в вакууме. Оставшееся масло дистиллируют пр
60 С/2 r (71% от теории) сложного эфира 0-этил -О- )1(2-цианэтил)-5-хлор-1,2,4-триазол-(3)-ил ) -тионоэтанфосфоновой кйслоты в в виде бесцветного масла с пока- 45
20 зат телем преломления П 1,5168. г т
Аналогично примерам l или 2 мо у быть изготовлены соединения, прйведенные в табл.1.
Используемые в качестве исходных 50 материалов, производные триазолов могут быть получены, например, следующим образом.
l 7 r (О, 2 моль) 2-цианоэтилгидразина растворяют в 100 мп ацетонитрила; о и при температуре -10 С пропускают
7 3 r газ-хлористого водорода. Затем
I л0 охлаждая и хорошо размешивая, при 0 С прикапывают 32 г )4 — хлоркарбонилизоцианиддихлорида и после окончания прикаплвания добавляют 30 г карбоната калия. Сначала размешивают в течение, 65
2 час при комнатной температуре, затем нагревают с обратным холодильником, пока не прекратится выделение хлористого водорода (5 до 6 час). Пос ле охлаждения отфильтровывают, оста-. ток промывают ацетонитрилом и весь фильтрат концентрируют в вакууме. Оставшееся масло поглощают небольшим количеством этанола и охлаждают до температуры от -10 до -15 С. Выпадающие бесцветные кристаллы отсасывают и сушат. Получают 20 r 1-(2-цианоэтил)-5-хлор-3-окси-1,2,4-триазола с точкой плавления 149-150 С. . из
Ж " Н <Иг — .
А„З.
19,8 г (0,2 моль) 2-цианопропилгидразина растворяют в 150 мл ацетонитрила. и при температуре 0 С добавляют
7,3 r растворенного в 50 мл ацетонитрила газ-хлористого водорода. Затем, охлаждая, при температуре 0-10 С прио капывают 32 г И -хлоркарбонилизоцианиддихлорида и после окончания прикапывания при температуре 10 С примешивают 30 r карбоната калия. В течение
2 час размешивают при комнатной температуре, а затем в течение 4-6 час нагревают с обратным холодильником.
После охлаждения отфильтровывают и растворитель извлекают в вакууме. Маслянистый остаток растворяют в небольшом количестве этанола и охлаждают до температуры -15 C При этом выкристаллизовываются 4,5 г 1-(2-цианопропил)-5 хлор-З-окси-1,2,4-триазола с точкой плавления 166-168 С.
Формы применения препаратов обычные..Препараты содержат 0,1 и 95 вес,% действующего начала, предпочтительно
0,5-90 вес.%.
Концентрация действующего начала в готовых црепаратах можно варьиро» вать в ийщокик пределах обычно 0,000110 оРедм чтительио 0,01-1%.
Действ вшие начала с „ спехом могут быть пРименены способом распределения вещества с черезвычайно низким объемом (U Z V ), где возможно наносить препараты с содержани . действующего начала
95 или 100%.
Опыт с капустной молью. Растворитель! 3 вес.ч. ацетонами эмульгатор
1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для изготовления целесообразного препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и разбав-. ляют водой до желаемой концентрации.
Препаратом действующего начала обрызгивают до влажности росы листья капусты (Згassica обжегacea ) и сажают на них гусениц капустной моли (PRuteEEa rnacu(ipenn s ). Затем опре605523
Таблица 1
as
П ) 1 5031
)1 ) 1, 5121
h |) 1,5008
8S
-Сэ «Ч 3 7 Ч
С Н
-NH-С Н з
«а1о
-СН
78
-00 H
40 деляют степень умерщвления. При этом
100% означает, что все гусеницы умерщвлены; ОЪ вЂ” не умерщвлена ни одна.
Действующие начала, концентрация
I их длительность определения и .результаты приведены в табл.2.
Опыт с тлей (системное действие).
Растворитель 3 вес.ч. ацетонами эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для изготовления целесообразного 10 препарата действующего начала 1 вес.ч, его смешивают с растворителем и эмуль гатором, разбавляют концентрат водой до получения нужной концентрации.
Сильно пораженные тлей свеклович- 15 ной (2or Иэ таbae ) бобовые растения (lucia fata ) поливают каждое
20 мл препарата,, так чтобы препарат проходил в почву, не смачивая листьев фасоли, Действующее начало поглощает- 20 ся растением из земли и проходит к пораженным листьям.
Определяют степень умерщвления.
Действующие начала, концентрации их, длительность определения и резуль- О таты приведены в табл.3:
Опыт с клещом (устойчивым). Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмупьгатор
1 вес,ч. алквларилполигликолевого эфира.
Для изгатовленяя целесообразного прейарата двйотвующ@то начала 1 вес.ч. его смешивают с указанаъзк количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Этим препаратом обрызгивают, до образования капель, фасолевые растения (Phatseo8us Vufgar4s ), достигшие высоты приблизительно 10-30 см. Растения фасоли сильно поражены обыкновенным или свекловичным клещом (Tetr41lYraus о 1 сае ), во всех стадиях развития.
Определяют степень умерщвления °
Действующие начала, концентрации их, длительность определения и реэультаты представлены в табл.4, ЬЪ„О@ для,двукрылых .
Подопйтные насекомые А е de а с э pt i
Растворитель-ацетон °
2 вес,ч. действующего начала поглощают в 1000 об.ч, растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим количеством растворителя до желаемых незначительных концентрацийе
2,5 мл раствора действующего начала вкапывают пипеткой в Чашку Петри.
Яа дне чашки находится фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5 см.
Чаш Петри остается открытой, пока не улетучится полностью весь растворитель. В зависимости от концентрации
g ействующего начала в растворе количетво действующего начала на 1 м фильт,ровальной бумаги различно. Затем ь чашку Петри сажают 25 подопытных насекомых и закрывают ее стеклянной крышI кой.
Состояние подопытных насекомых постоянно контролируют. Определяют время, которое необходимо для умерщвления
100% насекомых. Подопытные насекомые, действующие начала, концентрации их и необходимое для 100%-ного умерщвления Нрейя приведены-в табл,5.
Таким образом предложенное средство обладает высокой инсектицидной и акарицидкой активностью.
605523
Таблица 2,(РВоФеЕСа - опыт) 0,1
100
0 001
100
0,01.0 (известное)1
По примеру 5
0,1
100
0,01
100
0,001.100
Таблица 3 (РФГФ 61%-. Опыт системное дейстэие), «ж-, зН вЂ” Я вЂ” N биД
06gHs
0 (известное) 0,1
100
0,1
100
0,1
100
0,1
100
0,1
100
Т а б л и ц а 4 (7Мгаюс1М% - опыт) 0,1 (Сн,),бн — я — ы
) Jl : 0 01
С1 1 0-Ф(0С Н,), 0 i 001
0 (известное) 100
0i l
100
0iOl
0 i O0l
605523
Таблица 5
ЬЭ оо> мин
Действующее начало
Концентрация действующего начала в растворе, % нз — N-4 Н -авэо з
3 час — 70%
0,1 (известное) 60
0,2
180
0,02
0,2
120
0,02
0,2
120
0,02
0,2
120
0,02 формула изобретения
45
2. Выложенная заявка ФРГ 9 2260015, кл. 12 р 10/05, 1973.
Составитель Н.Кибалова
Техред А. Богдан > КорректорА. Кравченко
Редактор Л.Тюрина
Заказ 2152/1 Тираж 748 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Инсектоакарицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных кислот фосфора и добавки, выбранные из группы носитель, разба- 40 витель и наполнитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектоакарицидной активности, в качестве производных кислот фосфора оно содержит соединение общей формулы в которой К вЂ” этил, пропил
R — метил, этил, этокси, 4 пропиламиноэ
В >- водород, метил. причем содержание действующего начала составляет 0,1-95%вес.Ъ.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе .
1, Выложенная заявка ФРГ 92259960, кл. 12 р 10/05, 1973.