Способ получения ацетофенона

Способ получения ацетофенона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Г

ОПИСДН ВЕ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 606548

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 2705.74 (22) 2028396/23-04 (51) M. Кл.

С 07 С 49/78 (23) Приоритет —, (32) 28. 05. 73

Гасударственный комитет

Саветв )йнннатрав СССР иа делам нзааретеннй н аткрытий (31) 7319288 (33) Франция (43) Опубликовано 050578. БюллЕтЕнь № 17 (45) Дата опубликования описания 1904,78 (53) УДК 547 ° 572 ° 1 °.07 (088.8) Иностранцы

Пьер Этьен Вост и Ги Лартиго (Франция) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Рон-Пуленк С.A (Франция) (72) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОФЕНОНА

Изобретение относится к способу получения кетонов ароматического ряда, а именно к способу получения ацетофеиона путем разложения гидроперекиси кумола (ГПК) .

Известен способ получения ацетофенона разложением гидроперекиси кумола в присутствии бензоата меди в качестве катализатора при 115-120 С. Выход о ацетофенона 80% от теории (11 .

Такой способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта.

С целью увеличения выхода ацето- 15 фенона предложено процесс вести в присутствии воды и фенола при молярном соотношении между фенолом и гидроперекисью кумола, равном 1 10 -2:1.

Процесс предпочтительно ведут при д0 соотношении между числом молей гидроперекиси и числом грамм-атомов меди, равном 1 10 -1 .10 :1, и соотношении

5, между числом молей фенола и числом

-2 грамм-атомов меди, равном 1 10 -2:1.

Количество воды и гидроперекиси в реакционной среде должно быть таким, чтобы весовое отношение гидроперекиси к воде было 10 4- 10, предпочтительно

0,01-0,3. 30

В качестве минеральных или органических соединений меди можно использовать в основном органические и минеральные соли, содержащие двухвалентную или одновалентную медь. Предпочтительно применяют соли сильных минеральных кислот, в частности нитраты, сульфаты, перхлораты и галогениды.

В качестве органических солей используют предпочтительно карбоксилаты, в частности ацетаты, пропионаты, бутираты. Можно также использовать и другие соединения меди, которые в выбранных соответствующих условиях превращаются в желаемые производные.

Соединения меди обычно берут в таком количестве, чтобы отношение числа молей гидроперекиси в реакционной смеси к числу грамм-атомов меди было

5-10, предпочтительно 10 — 10

4. Ъ

Фенол, используемый в качестве сокатализатора, можно вводить в реакционную среду в готовом виде или приготавливать 1 и 51 kU разложением необходимого количества третичной гидроперекиси кислотными катализаторами, которые обычно применяют для расщепления третичных алкилароматических гидроперекисей в фенолы. В этом случае ,цостаточно просто ввести одновременно

606548 с производным меди кислотный- катализатор для расщепления гидроперекиси, такой, как протонная кислота, в частности сильно диссоциированная протонная кислота. В качестве такой кислоты можно использовать серную, хлорную, азотную трифторуксусную и сульфоновую кислоты, особенно метансульфокислоту и бензолсульфокислоту.

Температура реакции 80-120 С. Во избежание проведения реакции под давлением применяют орошение реакционной смеси.

Преимуществом предлагаемого способа является получение кетона с высоким (до 97,5В) выходом s относительно мягких условиях ° Кроме того, такой способ позволяет получить алифатический спирт вместе с ароматическим ке. тоном.

Пример ы 1-7. Проводят серию опытов разложения ГПК в ацетофенон.

В стеклянную колбу, снабженную смесителем и вертикальным холодильником, последовательно загружают катализатор, воду, фенол или кислотный катализатор образования фенола (за исключением тех случаев, когда таким катализато10 ром служит перхлорат меди) (диметилфенилкарбинол, ДМФК) . Затем доводят температуру смеси до необходимой (8) и вводят в смесь ГПК. Реакционную смесь .орошают в течение определенного времени (6), охлаждают, извлекают продукты бензолом и дозируют.

В таблице приведены условия реакции и полученные результаты.

606548 с

I x с ох оно хе хз«о

2 Ке

Сс1 Х 6 г- э с с с

M СО и с3 CO f

М с сО сО сО сО

iA Ul с л

О\ Г

Д 1 сЮ

Х 9

9 ах и х х

9 9 Х н ае охи

О О О а О. В О

О О О О1 СЛ СЛ О л «

I е « хо

1 Д Я о не хек

N СЧ CV Р1 (Ч С4 f«I

I 2 х цмто аоо 9 ххах

lA с

РЪ

CA О

CB Р ) о о о

Q) «О «О о о

О со

fd а е охи

@ 91- Хо

z авх

9%(69 ннаx+

О СО В

Ю (yl О\ л о о

rl л л

Ч Ю с о о Г) О ) lA о о о с с о о о о о

«-««1 с о о

1 1 Д х н ц л х н

Х <б о х а о

t(а.

К ф

9 Н х о ц нц о о и х

m g Э

«4х О

Р х н о о и

М

1 о н« о о

lA LA с

С« о о о о о

1 1 s0 х н

go -о

ХУФ

«A «, ul Ю с с с с о1 СЧ «с1 СЧ СЧ о о с с

lA LA е х х Ц

Х 9

I=I Е

9 о о а 9

9 оах хи а

I «О!

1 А Н Х

ХЦО9Х "х 9ОЕХ+

9 l Х 1 ох -л хоа,ехидц хца ко онхехоя

Х04L 03

I н о а, цо о н х

Я х х

Ц ф х н .х

Ц о х с е я

Е х а о х

Ц х и

Х о, о

М

«.О с«ъ Ч сЧ

»1 ««« о о

° с« -« и

u u о

М х

« х

М о И и о э з

u u

C ж о о и К ,„9 Х Х

«»«) Г«Ъ

«" Я хм о а «««

О Q О О о х

О у z

1»

u u бОб548

Формула изобретения

Составитель Р.Марголина

3 Бо о кина Тех 3.Фанта Ко екто .М немчик

P акто . о о кин

Заказ 2195/2 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения ацетофенона путем разложения гидроперекиси кумола при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора соединений меди, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии воды и фенола при молярном соотношении между фенолом и гидро-Л перекисью кумола, равном 1 10 — 2:1.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при соотношении между числом молей гидро« перекиси и числом грамм-атомов меди, равном 1 10 — 1 ° 10 :1.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при соотношении между числом молей фенола и числом грамм-атомов меди, равном

0,01-2с1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И.

Совместное получение фенола и ацетона, M., 1963, с.192.