Способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты

Способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Своз Советсва

Соцналмстммеснв а

Республик (И)6О6856

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДИИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 06.12.76(21) 2426266/23-04 (бф) М. Кл2 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 15.05.78&юллетень № 18 (45) Дата опубликования описаиияЯч.04. %.

С 07 С 69/63

С 07 С 67/00

Гас щарстаенный намнтет

Сеаата етнннстров СССР аа делам ныбретеннй н етнрмтнй (53) УДК 547.29 26..07 (088.8) (У2) Авторы изобретения

И. Г. Хасхин и И. В. Мигайчух (T1) Заявитель (54) СПОСОБ НОЛ ЧКНИЯ АЛКИЛОВЫХ WVOa

ЙИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты применяемых в производстве левомицетииа,;нтидепрессантов в качестве пластификаторов по ливинилацетата, гербицидов и нематоцидов.

Известен способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты этерификацией дихлоруксусной кислоты спиртами (I).

Недостатком этого способа, несмотря на хорошие выходы (80 — 90%), является применение в качестве исходного сырья малодоступ!

О ной дихлоруксусной кислоты.

Известен также способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты взаимодействием хлораля со спиртами в присутствии основания соды и соединений — источников циан — йонов (3). Способ пригоден в основном для метилового эфира дихлоруксусной кислоты (выход 70 — 80%), однако, мало пригоден для получения других эфиров дихлоруксусной кислоты, так как требует применения больших количеств третичных аминов вместо соды. Кроме того, недостатком его является применение в качестве катализаторов высоко токсичных цианистых соединений.

Известен способ получения алкилдихлорацетатов взаимодействием спиртов с дихлорацетилхлоридом, трихлорэтиленоксидом или их сме- 2S

2 сями, образующимися при окислении трихлорэтилена f 4) .

Для реализации этого способа необходимо радиациоНное или фотохимическое окисление трихлорэтилена, что усложняет аппаратурное оформление этого способа.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты, в частности этиловый эфир дихлоруксусной кислоты алкоголнзом пентахлорацетона. Выход

72О/о (5), Алкоголиз пентахлорацетона проводят кипячением с абсолютным алкиловым спиртом и присутствии катализатора этилата алюминия

Необходимость применения абсолютного спирта и легко гидролизуемого этилата алюминия является недостатком способа. Кроме того, способ мало пригоден для получения большинства других алкилдихлорацетатов, так как высшие спирты хуже образуют алкоголяты алюминия.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Цель достигается тем, что в качестве каталязатора используют третичный амин или соль сильного основания и слабой кислоты. сусной кислоты, т.кип. 65 — 66 С (!4 мм), d P

1.2!46, nг" !,4360.

Найдено, /p. С 35,25, 35,28; Н 4, 88, 4,91;

С! 41, 38, 41, 67. МК 36,817, С, Н,С!гО, Вычислено, /p. С 35,11; Н 4,71; Cl 41,46, MR z) 36,678, Пример 4. Амиловый эфир дихлоруксусной кислоты.

Смесь 23 г пентахлорацетона, 8,8 r н.пентанола и 0,36 г триэтнламина нагревают 2 ч на водяной бане. Получе>й> 7 г хлороформа и

I? г (85,4о/в) амилового эфиРа дихлоРУксУсной кислоты, т.кип. 95 — 97 С (17 мм), d 1,1552, п» 1,4441.

Найдено, /p .С 42,14, 42,32; Н 6,01, 5,89;

1а CI 35,52, 35,72. MRy 45,787.

СтН >гС1гОг.

Вычислено, /p, С 42,23; Н 6,08; CI 35,62.

МК гг 45,914, Пример 5. Дециловый эфир дихлоруксусной кислоты.

Смесь 23 г пентахлорацетона, 15,8 r деканола и 0,36 г триэтиламина нагревают 2 ч с обратным холодильником, При перегонке получено 8 г хлороформа и 24,6 г (91,4 /p) децилового эфира дихлоруксусной кислоты, с(г в

25 I 0488, п в 1,4520.

Найдено, %. С 53,81, 53,68; H 8,34, 8,1?;

Cl 26;56, 26, 40. МКр69,249.

С > гН ггСI гОг.

Вычислено, /о. С 53,54; Н 8,24; Cl 26,34.

МЯ 69,004.

Формула изобретения

Способ получения алкиловых эфиров диЗЗ хлоруксусной кислоты путем взаимодействия пентахлорацетона с алкиловым спиртом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют третичный амин или соль сильного основания и слабой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе.

1. J. Am, Chem. Soc., 1938, 60, с. 1264.

2. 1. Атп. Chem. S oc. 1934, 56, с. 2689.

45 3, Авторское свидетельство СССР № 103147, С 07 С 69/02, 1955, 4. Авторское свидетельство СССР № 232235, С 07 С 69/63, !967.

5. 1. Am. Chem. Soc., 1950, 72. с. 1031.

Составитель Н. Токарева

Текред О. Луговая Корректор A. Гриценко

Тираж 559 Подписное

Редактор Т. Девятко

Заказ 2530/16

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СГГ1а по делам изобретений н о>крь>тий

l 13035, Москва, ЖЗ5, Рау>нская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Г1>н>ектная, 4

606856

Э

Спирт для данного способа берут неабсолютированный; а используемые катализаторы простые, достаточно стабильные, малотоксичны и недефицитны.

Побочный продукт синтеза, хлороформ, может быть утилизирован.

Исходный пентахлорацетон легко получают хлорированием водного ацетона или изопропилового спирта и является полупродуктом в производстве гексахлорацетона.

Пример /. Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты., А. В колбу с обратным холодильником помещают 23 г пентахлорацетона, 0,1 г ацетата натрия и постепенно при охлаждении проточной водой добавляют 3,2 r метанола. Затем смесь нагревают иа водяной бане в течение

2 ч. При перегонке получают 8,6 г хлороформа (т.кип. 61 — 62 С, n" 1 4460) и 11,4 г (79,8 /р от теоретического количества) метилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кип. 40 — 41 С (I3 мм), dг 1,3740, пгв 1,4430.

Найдено, в/p. С 25,08; Н 2,76, 3,01; CI 49,78, 49,62. MR 27, 607.

СзН4Сlс04.

Вычислено, /о, С 25,20; Н 2,82; CI 49,60.

MR 27, 442.

Б. Смесь 23 r пентахлорацетона, 0,1 г кальциннрог.анной соды и 3,2 г метанола нагревают на водяной бане в течение 2 ч.

Получено 12,2 г (85,4 /p) метилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кнп. 46 — 47 С (15 мм}.

Пример 2. Этиловый эфир дихлоруксусной кислоты.

Смесь 23 г пентахлорацетона, 4,6 r этанола и 0,5 r пиридина нагревают 2 ч с обратным холодильником. При перегонке получено 9,2 г хлороформа и 12,9 (82,2о/p) этилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кип. 50 — 50,5 С (l3 мм) с!гв 1 2904 пго 1 4388

Найдено, /p. С 30,70,30,81; Н 3,67, 4,02;

Сl 45,30, 45,01. Мйт> 31,991.

С4HsCI гОг °

Вычислено, о/p. С 3060 Н 3,85; Cl 45,17

MR и 32,060;

Пример 3. Пропиловый эфир дихлоруксусной кислоты.

К смеси 23 г пентахлорацетона и 6 г н. пропанола постепенно при охлаждении и перемешиванин добавляют 0,36 г триэтиламина, после чего нагревают 2 ч с обратным холодильником. При перегонке получено 7,9 г хлороформа и 14 r (81,9о/p) н.пропилового эфира дихлорук