2-(4-дифторметилсульфонилфенил)-5арилоксазолы в качестве люминофоров

2-(4-дифторметилсульфонилфенил)-5арилоксазолы в качестве люминофоров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1г г. Фт а " !

/;.1 г . г, ° . гг- - - *

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 16.07.76 (21) 2374016/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.05.78.Бюллетеиь № 18 (45) Дата опубликования описания З.Оч.%, (11) 606859 (51) М. Кл.

С 07 2 263/32

С 09 К 11/06

Государствеиинй комитет

Совета Мииистров СССР по делам изооретеиий и открытий (53) УДК 535.37 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. М. Красовипкий, В. М. Шершуков, Д. Г. Переяслова и В. Т. Скрипкина (71) Заявитель (54) 2-(4-ДИФТОРМЕТИЛСУЛЬФОНИЛФЕНИЛ)-5-АРИЛОКСАЗОЛЫ

В КАЧЕСТВЕ ЛЮМИНОФОРОВ

Изобретение относится к области синтеза новых химических соединений, конкретно к синтезу 2-(4-дифторметилсульфофенил)-5-арилоксазолам, обладающий свойствами люминофоров.

Указанные свойства дают возможность использовать полученные соединения в качестве люминофоров в люминесцентной дефектоскопии в качестве люминесцентных составляющих при получении дневных флуоресцентных пигментов и красок, в производстве органических сцинтиляторов, для крашения полимерных материалов 1о и других целей в народном хозяйстве.

Известны 2,5-дифенилоксазол (1), используемый в качестве органического люминофора имеет А„— 360 и абсолютный квантовый выход 0,51.

Целью изобретения являются 2-(4-дифтор15 метилсульфонилфенил) -5-арилоксазолы, обладающие свойствами эффективных органических люминофоров.

Указанные свойства определяются новой химической структурой 2- (4-дифторметилсульфо- 2О фенил) -5-арилоксазолов, которая выражается следующей обшей формулой I:

Аг - о оогсно г >

11 4 где А r — С Н вЂ” Cq Н4, С Н10 — С Н4, CHgCONH — С6Н, (СНг) дN — СаНг, 4 — C; H9p

2 — С1О Н-,, или незамещенный фенильный радикал.

Предлагаемые соединения формулы 1, являются органическими люминофорами.

Соединения общей формулы 1 получают конденсацией соответствующего ю-ампнометиларилкетона с хлорангидридом 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты в водно-бензольной среде при температуре 20 С с последующей обработкой полученного при этом ациламида циклодегидратируюшими средствами.

2- (4-Дифторметилсульфонилфенил) -5-арилоксазолы являются эффективными органическими люминофорами. По интенсивности люминосценции они намного выше своих аналого— производных 2,5-дифенилоксазола, не содержащих дифторметилсу.аьфонильных гр1 пп и Л10минесцируют в более длинноволновой области спектра.

Кроме того, предлагаемые люминофоры ооладают повышенной фотоустойчивостью. На основании данных, приведенных в таблице и характеризующих устойчивости Нх толуольных растворов к УФ-свету, можно сделать вывод о значительном повышении фотоустойчивости 2,5-ди. фенилоксазола путем замещения 2-феннльного

606859 радикала 4-дифторметилсульфонилфенильнои группой.

Соединение

Интенсивность люминесценции после УФ-облучения в течение 20 ч, о/о

25 и

° / о

$о,сн г, 58

Пример 1. Получение 2- (4-дифторметилсуль фонилфенил)-5-фенилоксазола.

К смеси растворов 3 г хлорангидрида 4- ро

-дифторметилсульфонилбензойной кислоты в

30 мл бензола и 1,7 r хлоргидрата ъ -аминоацетофенона в 20 мл воды при интенсивной. перемешивании и температуре 20 С прибавляют небольшими порциями 10О/о-ный раствор со с ды до щелочной реакции на лакмус. После

30 мин перемешивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 10 мл хлорокиси фосфора в течение

30 мин. Раствор выливают на 100 г льда, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод на лакмус, сушат. Выход — 3,1 г (89 /p) после перекристаллизации из бензола и хроматографической очистки бензольного раствора на окиси алюминия. Т.пл. 185,5 С.

Найдено,о/p . С 57,25; 57,34; Н 3,15; 3,28;

F 11,73; 11,52; N 4,23; 4,34; $ 9,52; 9,64.

C -H,; Г,NOgS

Вычислено, о/p... .С 57,45; Н 3,28; F 11,37;

N 4,18; S 9,56.

Х,., люминесценции в толуоле 0,78 = 405 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,78.

Пример 2. Получение 2- (4-дифторметилсуль фонилфенил) 5- (4-метоксифенил) оксазола осуществляют аналогично примеру 1. Выход из

3 г хлорангидрида 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты и 2,0 г хлоргидрата п-ме- 4 токси-w-аминоацетофенона 3,5 r (92О/p) .

Т. пл. 175 C.

Найдено, /p. С 55,63; 55,81; Н 3,58; 3,67;

F 1056; 1070; N 358; 362; S 888; 875.

С ;H;F NO.,S

Вычислено, /p. .С 55 93; Н 3,60; F 10,42;

N 3,84; F 8,77.

= 445 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,78.

При,пер 3. Получение 2- (4-дифторметилсульфонилфенил) -5- (4-ацетиламинофенил) оксазо- 5$ ла.

К смеси растворов 3 г хлорангидрида 4дифторметилсульфонилбензойной кислоты в

30 мл бензола и 2,2 г хлоргидрата п-нитро-w-аминоацетофенона в 50 мл воды при интенсивном перемешивании и температуре 20 С прис 60 бавляют 10О/О-ный раствор соды до щелочной реакции на лакмус. После 30 мин перемешивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 10 мл хлорокпси фосфора в течение 30 мин. Раствор выливают на 100 г льда, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод на лакмус, сушат. Получают 3 г (79 /p) 2- (4-дифторметилсульфонилфенил) -5- (4-нитрофенил) оксазола, который для получения целевого продукта кипятят в течение 1 ч в 30 мл уксусной кислоты и 5 мл уксусного ангидрида с 3 г железных опилок.

Полученный темно-коричневый раствор фильтруют и разбавляют 100 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход — 2,9 г (92 /p) . После перекристаллизации из бензола и хроматографической очистки бензольного раствора на окиси алюминия т. пл. 215 С.

Найдено, /p.. С 54,90; 55,05; Н 3,65; 3,56;

F 9,70; 9,84; N 7,11; 7,21; S 8,37; 8,20.

С „Н14Г,М 0,$.

Вычислено, /p. С 55,02; Н 3,68; F 9,78; N 7,14:.

S 8,18. .„= 440 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,77.

Пример 4. Получение 2-(4-дифторметилсульфонилфенил) -5- (4-диметиламинофенил) оксазола осуществляют аналогично примеру 1. Выход из 3 г хлорангидрида 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты и 2,5 г дигидрохлорида и-диметиламино-w-аминоацетофенона

3,5 г (93 /p). Т. пл. 180,5 С.

Найдено, /p. С 59,70; 59,91; Н 4,07; 4,19;

F 10,50; 10,79; N 7,20; 7,38; $ 8,49; 8,60;

C < p>H sF zN zOaS

Вычислено, /p. ..С 59,85; Н 4,23; F 10,62;

Х 7,41; S 8,47.

4.„„= 505 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,52.

Пример 5. Получение 2-(4-дифторметилсуль фонилфенил)-5- (4-дифенилил) оксазола осуще ствляют аналогично примеру 1. 2-Фенил-w-аминоацетофенонгидрохлорид растворяют в 30 /рном водном ацетоне. Выход из 3 г хлорангидр яда 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты и 2,6 г хлоргидрата 4-фенил-ъ-аминоацетофенона 3,6 г (88/p). Т.пл. 178 С.

Найдено, /р. С 64,22; 64,37; Н 3,62; 3,84;

F 9,27; 9,18; N 3,32; 3,27; S 7,71; 7,90.

С,Н, F NOgS

Вычислено, /p. С 64,43; Н 3,66; F 9,25;

N 3,40; $7,78.

,,„„= 425 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,76.

Формула изобретения

2- (4-Дифторметилсульфонилфенил) -5-арилоксазолы общей формулы 1

АГ4 $0 СНЕ

4О

606859

Составитель Г. Шагалова

Техред О Луговая Корректор 14. Гоксин

Тираж 559 Подписное

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2531/17

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но дела и изобретений и открытий

113()35, Москва, Ж-35, Раугиская наб. д. 4;5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где Ar — СНз — СвН4, СНзΠ— СвН„, СНgCONH — С-H g, (СНз) gN — СаН4, 4 — С 2Нт

2 — С; оН > или незамещенный фенильный радикал, в качестве люминофоров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Снагощенко Л. П. и др., «Сцинтилляторы и органические люминофоры», Харьков, ВНИИ монокристаллов, 1973, вып. 3, стр. 9.