Способ получения полиэтилена

Способ получения полиэтилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

Союз Советсккк

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву

2 (51) М. Кл.

С 08 Р 110/02

С 08 Р 4/24 (22) ЗаЯвлено 0505,76(21) 2358171/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 2Ъ0578.Бюллетень М 1

Г6ЦРРл66вй 66аи61

6666т6 Н6666Ц66 ЗИАД

66 6666Й 6363Р616663

6 Л6УЫПй (53) УДК 678.,742.2.

° 02 (088. 8) (45) Дата опубликования онисання 050578 (72) Авторы нэобретенкя

Г. И.Трущелев, А.А. Буният-Заде, Э.Л. БулатнМкова, Т.K. Плаксунов, и Л.Г.Авакян (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения полиэтилена на модифицированных окиснохромовых катализаторах.

Известен способ получения полиэтилена в присутствии окиснохромового катализатора на носителе 1 .

Окиснохромовые катализаторы активируют прокаливанием при высокой температуре в среде, содержащей кисло- Н1 род. При повышении температуры активации.молекулярный вес образующегося полимера уменьшается.

Наиболее близким к предлагаемому 1а является известный способ получения полиэтилена полимеризацией этилена с применением катализатора, состоящего из окиси хрома на носителе и алюминийорганического соединения об- 39 щей формулы

q Агой где и — этил или изобутил; ! метил или этил, при 80 С в присутствии водорода(2) 25

Молекулярный вес получаемого полимера регулируется водородом от 58000 до

242000, парциальное давление водоро- . да в соответствии с этим будет меняться От 12рз до 0 ахм. 36

Однако низкая температура реакции не позволяет создавать благоприятный температурный баланс между содержимым реактора, теплопередающими поверхностями и рецикловыми потоками растворителя и мономера, Регулирование молекулярного веса полимера водородом также ухудшает технико-зкономические показатели процесса, так как требует создания дополнительных средств автоматики для поддержания постоянства соотношения этилен:водород при получении той или иной марки, кроме того используемый водород должен быть высокой степени чистоты.

Присутствие водорода в рециркулируемом мономере ухудшает работу теплоснимающего оборудования полимеризационного агрегата и требует повышения энергозатрат (на компремирование) или использования в качестве хладагента сред, обладающих. низкой температурой кипения, например пропилена или аммиака.

Бодсрод трудно конденсируется (т. кип. около минус 252,98 С/760 мм рт.ст.) и вполне очевидна E:го отрицательная роль при охлаждении и конденсации рециркулируемого из реактора потока.

СЯHÌBEÑKIHI-: К01 r yrо, СG:=-,ПС к т, ! т, х . ;г >гнчгтс;;; ","Оуба 173GBG; —..-i.; вод,,о-,;, а ТР ??Д Н Я Е !" 1 3 B ; 0Ji П )O!H 3 3 О Л!(" "В г т!,, ! (.; -.

3 = К Л тз Н а С О! !1Н -0 О ?КО31 г К "Л Я р (т" тт .

?ц.p;r Г ?1 Г?р,! КЗМт+ü.. .гЬIКВ!. т- ОО -! НО1? гт!.?13

Опт:-. РВТОРа, Э1.""3 Г1РЯВОДЙ т к 1 а?3 .. - ; дол11меркз акт! 3нного агрегата к полу:- rE1и !! бол E,,?1 "Б, 11pсмежу T0÷;;-3х Hap i H - е—

1r-, !

1 О! !1! К ?3,." 13 Н H 0 i ! т! 3 ij H t r?+1 it,, 1. rl31??ю И 3 Г?брг !. г. ?к;-":.:,.i !i яе1 т "я Л1?!! ??г! (11 - ТЕ; !."- ттп! т, т! 1, О! — ! К ! т 1??тт!, r ° ?1

ПО-"- !1 Ера С 1 " г. ;уЛ=p::,:131?1 .:.;.-ЕСЭМ„О=;.:

ЛИ >3!,??Brt.åitrl В ди Па -.,О, ?т, 00 00 .— 1 00 0» 0 0 ! ТВ Цель достй гBетг!СЗЯ п1?он?э!Де HEtr3 1 !. 3

73 17 рнсутcтнкк О, 0005-5 BrBG,. - ";, Счк1! а7?

E тал:.т Зг! т !Р ХЛОРИ РР O ;, К т-1?! а! !

, — !., ?, - Е;-; Пr —,1?? т,!(ПК 3 B?i!It?- т- (ВОДЯТ В Ргахтоттг; ИЗГОТОВЛЕННОМ КЗ 20 нержаВГющгй ста31к емкостью 2? 5 -"t прк

? 1!» дан.!Iенин 4 0 ат м N темпс?раT JJpr= 1 4 0

В КВЧЕСТВЕ РастВОРИ ВЕЛЯ И.-.П?331ЬЗУЮ..

Н-?-ЕКСаН, ?C !=. т ау?ИЗ ат013 токкс1?О Ipal >r ii-,Ь1!1

1 !од к фи ц 1? Р О в B H н1 ь Й,т к к 3 G !ß T N 31 B37t tlt! v 1? 1 и - 2т3 этоксидОм H галОгенидами 1- 1кка

О?1ИСНОХрОМОВЫЙ КатаЛКЭатор ГОТОВятт ?

71РОПИ ТЫН а Я ВО;.т Н1:. 1 ?3ао ТВ ОРОМ ХРО -1ОВО ГО ангидрида., 0 „., 25 т?1 кон11ентрации т 10 г

14И1-;расферкческого алюмосиликатного но- 3.

Гк -f H Я В С «I =UGМОВОГ" НГ -?.. Г1?на к . . 2 BEBG r ч. Окиси а311?3м111П1Я? -„П!Оопп!!Тай""

11ыВ катализ::.. .TGp су. .тат при 80-110!". H

ТЕ - BHИЕ 2 -BC „- ЗаТЕМ ЗКТИ tp1rE3т В кварцеВОм реетктаре B ТОке Осушь нн ГО

Вр " "у а 71GEr 13??0. С. "ечтентте 1 т?а Ст" деря<анке хрома н готовом каталкзалоре т! . 9 т!. ПОСЛЕ ".Ег11т7К?ЛЕС?7ОЙ! аКТHBBIINI! Ка.B 1т а ат01 73-! 3 НЕ(11ива1О В 1 тгт, тт,тттт;.. а1?11! . ЛЫ ПС 0 1! 0 „3 i" ... Ваку!,?r.rHG, lr ".r .-, > .т

300 "О В 1 тгтте1?к!а 3 чат- (1 - ? ? и т-, .-т

АМПУЛУ С С?КИС1?О Рт ?4ОВЬ?М -тэта ?П1-=. ?т т ОНОМ 110M? tttBIEET i„ Огня 073 B C ".IÃ"I "B3

НОМ 3 ажИМЕ т PC.BKTOP E1g031??Bа!ЗТ У3!К "!

Э.-! ОМ КЛЯ Зтт?1ЛЕ1??О!ттт! т-31К??1гр11 3 а ?1т,,!? ч ?1

ЧКСТОТЬт тВ ТЕЧЕНИЕ 3..-3 Чат т1бтт 1 яп,=.

200 1... Затем те?мпературу снк:.. .ают д

110?т1катко?1 В рЕаКТО13 затрттжаЮтт:3 ЙП

;.?.уек сан< .. ! 0 001 ..0 0 1 7! 1 0 0 0 "-.-.,5!- - О-т ., Е, а ОКИСЯОХО Я40 1ОГ?О К Т-.1 тттт 1а.! О 3-т т, т?!,.»

yHcToxG цинка и 0,001-0 01: (2: —." ;:. От "@ тт?Е?,а Октт - ИО,?РОМОВО Ф КатаЛ1?з„АВТОР. т -К ° изобутила37?вмкнкйэтоксида.

Кяористый цин11 перед загрузкой суш-..т В токе сухого азота В течен1=.е 3-" ф час при 1.00-120" С.,!,ПкзабуTHлалюминкйэтоксид получают

;;:. к т:3 акмодей ст Вкк 1 моль абсолютиро-!

ПИ11ога этилового спирта с 1 моль три;;;обутк?1алтюмкния, взятого в виде 8Ъ-!

?c! о раствора н-гексанг, при минус ти:1ус 10 С в токе осушенного азо: а, П1т3с31 - ПОДBH! к 13 p?BBE! TGp Всех кОм понгнтоз тем-.ература в реакторе подHHìBE1TcB до 140 C? подают этилен н ко лк-IccTBB, обеспечивающем давление н антсклаве 40 ВТЕЕ, Разбивают ампулу с KBталкзатором и включают мешалку.

Пзадолжктельность опыта 1 час. По сиончакки давление этилена стравливают.

Определяют молекулярный нес образовав-!

3ггося полимера, Полученные результаты приведены в таол.1. Условия полкмериэцик: давление

40 атм, колкчес"тво растворителя 500 мл.

l!, р к м е р 2. Полимеркзацкю проводят так же как В пркмере 1. ИспольЗУЮТ ОКИСНОХРОМОВЫй тхатаЛКЗЗТОР, МОД1т?фт?,Ц?т?РОвак1.1ЫЙ ДИB ТИЛаЛЮМИ Нкт" Э т ОКСК— дом и г алогенидами цинкB . ,Цкзтклалюмкнийэтакскд получают при

B3акмодейстВии 1 моль абсолюткронаннаго этилового спирта с 1 моль тркэтилал.-вмкния, взятого н Виде 10%-ного гекс1ановОгО pBGTÂÎpB. Реакцию прОВОдят прк минус 5-минус 10 С в токе осушенного азота. Результаты приведены в табл . 2,.

П р и м тз р 3. Полкмеризацию проводя"- так же каK в примере 1. Используемый окиснохромовый каталкзатор моди(73В1ци73уют дкизОбутклалюмкнкйметОкск до.".:. (Изо C H@)> МОСН j и галогенидами

r. ! 1.т 1 а

Д?1иэабутКЛаЛЮМИНИЙМЕтОКСИд СИНтЕэ-::.137? T прк взаимодействии 1. моль 8%11ого гексанового раствора трикзобутилапюмкнкя с . моль абсалютиронанного мгтHIIGBGI пкрта при минус 5-минус.

0 "О В токе инертного газа. Результа« Н ПРЯведены в табл!3

Таким образам,.:,цанный спОсОб поПОЛУ?1ЕНКЯ ПОЛКЭТКЛЕНа ПОЗНОЛЯЕ:: 3В

0.1;=! ".;Ппт В:-j!ЕНИЯ ПРОЦЕС.., -„О-Л!К .,тг?3кзаи и 1РН ВЫСС КОЙ " Емп 32ТУРЕ y ? !r?т!т73111ТЬ тЕПЛОС ЬЕМ, Так КаК УВЕ ;тКЧИНаЕТСЯ РаэНОСТЬ тгт 1ПЕРатУР МгжДУ РЕаКтОРОМ И ! rBrlI31GC Ei1ttBКХт11 ? 1 C13tBIIB!. .К KDOM TGГО т способ позволяет гибко Регулировать ,?7 „:i З1"тт:1ЯО .тт» т?! Чгт- тт тт! -.??ЕРB

607835

0,2

0,2

130

0 5 2000

5,0 1930

550000 о

О, 005 2100

0,025 2100

0,5 2200

2,5 2170

5,0 2000

140

1570

0,3

0,3

2,5

3,5

55000

160

1850

450000

130

0„2

0,2

0,5

140

1550

45000

2,5

3 5

0,3

0,3

160 таблица 3 ярный

300000

1740

0 5

0,2

0,2

130

2000

0,5

2,5

140

40000

1550

2 5

3, 5

0,3

0,3

160

Температ ра, С

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

5

0 0005

0,5

2,5

2000

1000000

650000

600000

400000

300000

80000

70000

80000 б0 В3 Формула изобретения

Составитель -;, 1 .отельн<.;;.ова

Техреду И Кя:емещ Корректор A. Власенко

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2737/15 Тираж б41 Подписное

ЙНИИЛИ ГОсударственного комитета Сове.,а Министров СССР по делам изобретений и открытий

113635, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент ", Г.Ужгород, ул,йроектна-;, 4

Способ получения полиэтилена поЛимерлзацией этилена с применением катализатора, состоящего из окиси хро-- > ма на носителе и алюминийорганическогс соединения общей Формулы ц лГой где Й вЂ” этил или изобутил;

Я вЂ” метил или этил, 10 отличающий с ятем,что,с целью упрощения технологии процесса и получения полимера с молекулярным

В сом ре Гули руеMoм Р ди апа э Он р.

40000 — 1000000,, процесс полимеризации пр->âîäÿ-г Hpl 1 30--160 С в присутствии

0 ()О" — б з - с т алзтора хлорнс со;"а нинка;

Ис:о .ник 1 информации, принятые во внимание п1:н экспертизе:

), 1 аФФ Г.A. и др., Кристаллические пот-иолефины, 11., Химия, 1970, т. 1, с, 200--20 3, 2,. 11нтент Ре нкобритании 9 1241134, кл- (" Р 19!0,