Способ получения алкоксиакридинов

Способ получения алкоксиакридинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

- и -::с ,j . № 609О

Класс 12р, 1

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

1 м г4ми, х. е гA оо иа

4 ",, „ - лч ape ОПИСАНИЕ способа получения алкоксиакридинов.

К патенту ин-ной фирмы „Леопольд Касселла и Ко, Обшс orp. отв." („ Leopold Cassella и С, Oesellschaft m. Ь. Н.}, в r. Франкфурте н/М, Германия, заявленному 3 сентября 1926 года (ваяв. свид. М 11157).

Действительные изобретатели ин-цы Л. Бенда (L. Benda} и В. Шмидт (W. Schmidt}.

Приоритет от 24 мая 1922 года на основании ст. 4 Советско-Германского

Соглашения ох охране промышленной собственности.

0 выдаче патента опубликовано 31 августа 1928 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 августа 1028 года.

Обнаружено, что можно перевести оксиакридины, как например, З,б-диоксиакридин, 2,7-диметил-З,б-диоксиакридин и другие, путем воздействия алкилирующих веществ, в о - алкиловые эфиры, не алкилируя в то же время кольцевого азота.

Новые продукты, вследствие своей неядовитости и сильного бактерицидного действия пригодны для предупреждения и лечения инфекций различного рода. Диметиловый эфир 3,6 -диоксиакридина, который при экспериментах на животных оказался почти неядовитым, задерживает даже в очень сильном разведении рост дифтеритных бацилл и стрептококков, между тем как сам З,б-диоксиакридин даже в очень сильной концентрации почти недействителен.

Также и о-моноалкиловые эфиры диоксиакридинов, получающиеся в колеблющихся количествах на ряду с диалкиловыми эфирами являются ценными дезинфекционными и лекарственными веществами.

Пример 1. 211 г З,б-диоксиакридина растворяются в 2 литрах воды при прибавлении 80 г едког натра. Этот раствор смешивается постепенно при помешивании с 256 г диметилсульфата. Помешивают, пока не исчезнет диметилсульфат и раствор не станет почти нейтральным, прибавляют тогда еще 25 г диметилсульфата и 16 г едкого натра, растворенного в Hpáîëüøîè количестве воды. По окончании реакции отфильтровывают выделившийся З,б-диметоксиакридин. Сырое основание растворяется в горячей разведенной соляной кислоте. Из фильтрованного раствора выкристаллизовывается при охлаждении хлоргидрат в виде малоокрашенных иголок.

Из хлоргидрата получают свободное основание обычным порядком.

Б исходном щелочном растворе находится монометиловый эфир

З,б-диоксиакридина; его получают из раствора посредством тщательной нейтрализации уксусной кислотой.

З,б-диметоксиакридин С ;Н 8)ЧО кристаллизуется из эфира в нежных желтоватых иглах или толстых светло-желтых кристаллах температуры плавления 138 — 139 . Он легко растворим в теплом эфире, алкоголе, метиловом спирте и ацетоне, мало растворим в горячей воде, нерастворим в разведенных щелочах и углекислых щелочах.

Раствор в концентрированной серной кислоте желтого цвета и обнаруживает сильную зеленую флюоресценцию. С ледяной уксусной кислотой и горячими разведенными минеральными кислотами диметоксиакридин дает желтый раствор с зеленой флюоресценцией. При прибавлении разведенной избыточной минеральной кислоты соответствующие соли выкристаллизовываются в виде желтых игл.

Ионометиловый эфир З,б-диоксиакридина C,4H„ÈO. Основание кристаллизуется из метилового спирта в очень маленьких яркожелтых кристалликах. Температура плавления выше 300, трудно растворимо в органических растворителях за исключением уксусной кислоты, легко дает с разведенными кислотами красно - желтый раствор с зеленой флюоресценцией.

От диметоксиакридина оно отличается своей растворимостью в разведенных щелочах и в теплом растворе соды, от самого диоксиакридина — своей растворимостью в разведенной уксусной кислоте и тем, что образует с диазо-азобензолом в щелочном растворе красное красящее вещество, между тем как диоксиакридин при этих условиях дает коричневое красящее вещество.

Пример 2. 106 г З,б-диоксиакридина растворяются в двух литрах воды и ста куб. см натронной щелочи 38 Be в горячем виде.

Фильтруют и смешивают постепенно горячий раствор при постоянном помешивании с 200 г диэтилсульфата. Нагревают на водяной бане, пока раствор не примет почти нейтральной реакции, прибавляют еще 35 куб. см щелочи и отфильтровывают по окончании реакции

З,б-диэтоксиакридин. Из исходного щелочного рассола получают путем осторожной нейтрализации уксусной кислотой небольшие количества моноэтилового эфира.

З,б - диэтоксиакридин кристаллизуется из эфира в нежных желтых иглах температуры плавления

142 — 143 . Растворимость основания соответствует растворимости диметоксиакридина. Соли гораздо труднее растворимы в воде, чем соли предыдущего основания. Хлоргидрат кристаллизуетсч в красноватых иглах с синеватым блеском на поверхности.

Моноэтиловый эфир Ç,б-диоксиакридина резко желтого цвета, кристаллической природы, очень трудно растворим в органических растворителях за исключением уксусной кислоты, дает с концентрированной серной кислотой красно- желтый раствор с зеленой флюоресценцией, а с разведенными щелочами — раствор желтого цвета. Температура плавления выше

300 .

Пример 3. 120 г 36 диокси2,7-диметилакридина растворяются в 500 куб. см воды и 140 г натронной щелочи 38= Be в горячем состоянии. Раствор нагревается до 90 и к нему прибавляется постепенно и при помешивании 200 г р-толуолсульфометилового эфира. Нагревают до полного исчезновения эфира на водяной бане, прибавляют еще 15 г натронной щелочи и фильтруют горячий раствор. Осадок промывается горячей водой. Из щелочного раствора осаждают прибавлением уксусной кислоты монометиловый эфир.

З,б — диметокси - 2,7- диметилакридин образует нежные зелено-желтые иглы, в просушенном виде соломенно - желтые, температуры плавления 235 — 238 . Он крайне трудно растворим в органических растворителях. Раствор в ледяной уксусной или серной кислоте красновато-желтого или желтого цвета

Предмет патента.

П.о.

Тин з-иитнгнафии аКрасный Печатнин», Ленинград, М::нхуканолн.. Л с зеленой флюоресценцией. Соли минеральных кислот почти нерастворимы в воде. Он не растворим в щелочах и углекислых щелочах.

Монометиловый эфир З,б- диокси - 2,7 - диметилакридина яркого желтого цвета, трудно растворим в. органических растворителях, за исключением уксусной кислоты, рас-,, творим в горячих разведенных ще- лочах, температура плавления выше

300".

Пример 4. 84 г З,б-диоксиакридина размешиваются с 80 куб. см натронной щелочи 40 Ве, 100куб.см воды и 150 куб. сл алкоголя, прибавляют 80 г этиленхлоргидрина и нагревают смесь в течение трех часов в автоклаве до 150 . После, открытия содержимое охлаждает- ся до 0, выпавший В -sоксэтил-, З,б - диоксиакридин размешивают в течение пяти часов с разведенной натронной щелочью; отсасывают, растворяют разведенной соляной кислотой, опять осаждают натронной щелочью и, наконец, перекристаллизовывают из алкоголя. Таким образом, получают основание в виде слабо окрашенных в красновато - желтый цвет кристаллов температуры плавления

200 . Оно нерастворимо в растворе углекислого натра и в холодной натронной щелочи, мало растворимо в горячей щелочи и выпадает из этого раствора при охлаждении.

B горячей воде оно трудно растворимо, в холодной почти нерастворимо, с концентрированной серной кислотой дает раствор слабо желтой окраски со слабой зеленой флюоресценцией.

Добывание возможно также без применения давления и алкоголя посредством нагревания смеси в течение 36 часов до 150 — 160 на масляной бане.

Способ получения алкоксиакридинов, отличающийся тем, что производные акридина, содержащие гидроксилы в бензольных ядрах, обрабатывают алкилирующими средствами, преимущественно в присутствии связывающих кислоту веществ.