Способ очистки 3,3 1-диокси-4,4 1 диаминодифенилметана

Способ очистки 3,3 1-диокси-4,4 1 диаминодифенилметана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ ШИЛЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаетскнта

Соааналнстнчвскн к

Рвсн убаани (ll) 609752 (6!) Дополнительное н авт. свнд-ву (22) Заявлено 290377 (2а) 2467229/23-04

2 (Ы) М. Кл.

С 07 С

С 07 С

85 /26

87/14 с тарнсоелннеааиеаа заявки ¹

Г4щэфатээ46ааа айнтзт

Ваватв Манаатава g6P и дэаав «ааааатайп

II 0та ытмФ (23) Приоритет (43) Онубликовано 0506.78.Бюллетеааь № 21 (45) дата оааубликования описания 2005.78 (53) УДК547. 233.07 (088. 8) P2),Авторы изобретения

Н.Н.Имагина, Г.А.Гуляева, Г.A.ÔHëèíà и С.Ф.Калинкин

P3) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ 3, 3-ДИОКСИ-4,4-ДИАМИНОДИФЕНИЛМЕТАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки 3,3-диок си-4,4-диаминодифенилметана, который ! является мономером для получения термостойкого полибензоксазола, на основе которого могут быть получены стекло- и углетекстолиты, прессматериалы, пленки и т.д.

В высокомолекулярной химии для получения полимеров с высокими физикохимическими свойствами требуются исходные мономеры высокой степени ч )стоты.

I I

З,З-Диокси-4,4-диаминодифенилметан .получают конденсацией о-аминофенола с формальдегидом в кислой среде (1) .

Известен способ очистки 3,3-диоксиl

4,4-диаминодифенилметана, заключающийся в том, что технический 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметан обрабатывают тетрагидрофураном, растворяют в воде, содержащей органический растворитель, такой, как пиридин, диметилацетамид.или диметилформамид в соотношении 1:1 при температуре 90-100 С.

Очищенный целевой продукт, т.пл.

221-2240С, содержит 99,3-99,8Ъ основного вещества (.21.

Однако выход очищенного целевого продукта составляет 25-26Ъ. Кроме то1 го, регенерация растворителей, таких, как диметилацетамид или диметилформамид, сопряжена c большими потерями растворителя (до 40-50Ъ) и энергии.

5 Целью изобретения является увеличе1 1 ние выхода очищенного 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана с сохранением высокой степени чистоты продукта.

Поставленная цель достигается тем, 10 что перекрисРЪллизацию технического

:/ l

З,З-диокси-4,4 -диаминодифенилметана ведут из 10-20Ъ-ного воднокислого раствора в присутствии изопропилового спирта, сульфита натрия и угля при ав,температуре кипения смеси и соотношении между исходным амином и изопропиловым спиртом, равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натрия и углем, равном 1:0,2:0,4, с последую20 щей нейтрализацией водным аммиаком.

Выделнвшнйся целевой продукт промывают изопропиловым спиртом.

В качестве кислот используют серную или ортофосфорную.

Ж Выход очищенного целевого продукта о У т.пл. 222-224 С, содержащего 99,399,8Ъ основного вещества, составляет

65 70Ъ.

Пример 1. Смесь, состоящую из 50 мл воды, 150 мл изопропилового

609752

Формула изобретения

Составитель С.Плужнов

Техред 3. Чужик Корректор В ° СердюК

Редактор Т.Шарганова

Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное цНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 спирта, 14,5 r концентрированной серной кислоты, 25 г (1,01 моль) техниI ческого 3,3-диокси- 4,4-диаминодифенилметана, 5,0 г сульфита натрия и 9,0 г осветляющего угля, нагревают до кипения и выдерживают 30 мин. В горячем состоянии смесь фильтруют. Остаток (уголь с сорбированной солью диамина} промывают 200 мл горячей воды. Полученный маточник нейтрализуют водным аммиаком до рН 7 и фильтруют. Продукт промывают изопропиловым спиртом и сушат. Выход 17,2 г (68,7Ъ), т.пл. 222224 С.

Найдено,Ъ: С 67,34; Н 6,00; N 12,13. !

С э Нм К О,.

Вычислено,%: С 67,38; Н 6,08;

N 12,17.

Пример 2. Смесь, состоящую иэ 50 мл воды, 200 мл изопропилового спирта, 14,5 г серной кислоты, 25 r (1,01 моль) технического 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана, 5,0 .r сульфита натрия и 9,0 г активированного угля, нагревают до кипения и выдержи- 25 вают 30 мин. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 17,6 г (70,0Ъ) .

Найдено,Ъ: C 67,36; Н 6,.05; N 12>11

Пример 3. Кипятят смесь, сос-30 тоящую из 50 мл воды, 250 мл изопропилового спирта, 14,5 г серной кислоты, /

25 r (1,01 моль) технического 3,3-ди"

I окси-4,4-диаминодифенилметана, 5,0 r сульфита натрия и 9,0 r угля, в тече- 15 ние 30 мин. Выделяют продукт аналогично примеру 1.

Выход 17,0 г (68,0%).

Найдено,Ъ: С 67,37; Н 6,06; К 12,15.

Пример 4. Смесь,.состоящую иэ 50 мл воды, 150 мл иэопропилового спирта, 14,5 r Ортофосфорной кислоты, 25,г технического 3,3-диокси-4,4-ди-! I аминодифенилметана, 5,0 г сульфита натрия и 9,0 г, угля, кипятят 30 мин.

Выделяют продукт аналогично примеру

1. Выход 11,3 г (45,3Ъ), т пл. 222"

223 С.

Найдено,Ъ: С 67,33; Н 6,031 Й 12,12, I l

Способ очистки 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана перекристаллизацией технического 3,3-диокси-4,4-диамино(/ дифенилметана из водно-органического смешанного растворителя при нагревании, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, перекристаллизацию ведут из

10-20%-ного воднокислого раствора в присутствии изопропилового спирта, сульфита натрия и угля при температуре кипения смеси и соотношении между

Hcxo HblM ckMHHoM H иэопропиловым спир том, равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натрия и углем, равном 1:0,2:0,4, с последующей нейтрализацией водным аммиаком.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

М 363692, кл. С 07 С 85/16, 1972.

2. Заявка М 1852176/04 от 30.12.76, по которой вынесено решение о выдаче авторского свидетельства.