Способ получения 2,6-диарилпиронов

Способ получения 2,6-диарилпиронов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советсиик

Социалистических

Республик (>>) 609756

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т

-;Г -ф (5l) М. Кл. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (29) Заявлено 160277 (21) 2453730/23-04 с присоединением заявки лв (23) Приоритет (43) Опубликовано 050678.Б оллетень %21 (45) Дата опубликования описания 200578

С 07 Э 309/38

Гаотднротоннныб новитнт

Сонвтн Мнннотрон ВВСр ио Янина нэобротнннЯ н открытиЯ (М) УЛК547.812. 5.07 (088.8) (72) /%вторы изобретения

Г.Н.Дорофеенко, Д.В.Пручкин и E.Â.Êóýíåöîâ (73) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАРИЛ- () -ПИРОНОВ

Изобретение относится к способу получения 2,6-диарил- Я -пиронов общей формулы

R И где Н = и, СН, ОСН 10

Эти соединении могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 2,6-диарил- н -пиронов, заключающийся во вэа- И имодействии бензоилацетона с амидом калия, амидом натрия или гидридом калия в среде жидкого аммиака, полученные с -металлические производные

-дикарбонильных соединений подвергают взаимодействию с эфирами карбоновых кислот с последующей циклизацией полученного продукта до 2,6-дифенилпроизводного

Недостатками этого способа являются 2 многостадийность процесса (4 стадии), использование таких труднодоступных реагентов, как бенэоилацетон, амид калия, амид натрия или гидрид калия, а также воэможность получения только одного прод> кта — 2, 6-дифенил- н. -пирона.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Для достижения этой цели производ/ / ные солей 2, 6-диарилпирили я — 2, 2, 6, 6I

-тетраарил-4,4-дипиранилиден общей формулы

I ( или 1,5,2,6 — тетраарилпиранилиденпентендион-1,5 общей формулы

0 О

И . Н

609756 где R — как указано выше, окисляют перманганатом калия в среде ацетона при комнатной температуре.

Исходные 2,2,6,6 -тетраарил-4,4-дипиранилиден и 1,5,2,б-тетраарилпиранилиденпентендион-1,5 получают действием тризамешенных аминов на 2,6-диарилпирилнй.

Целевые g-пироны выделяют экстракцией эфиром из сухого остатка, полученного после упаривания ацетона из реакционной смеси. Выход 20-45Ъ. Строение ZI -пиронов доказано методом ИКспектроскопии, данными элементного анализа и сравнением физических характеристик у -пирона с характеристика- )". ми образца, полученного известным методом.

Пример. Синтез 2,б-дифенил;)-пирона.

К суспензии 0,5- r 2,2,б,б-тетрафе- 20 ! нил-4,4-дипиранилидена в 20 мл ацетона прибавляют 2,5 г КМп04 и встряхивают. Через несколько минут смесь ра-спектр, см руттоормула с

А л

140 78,8 4,9 79,0 4,7 С Н 02 45

17 12

1500

82,6

1662

1520

5,9 82 5 5,8 C И О2 22

19 16

СИ 167

1652

1515

73,7 5,0 74,0 5,2 С, H О

OCH „ 1 75

Формула изобретения

R В 6 или 1,5,2,6 -тетраарилпиранилиденпентендион-1,5 общей формулы

О 0

II II

66 где R имеет вышеприведенные значения, Способ получения 2,6-диарил- )(-пиронов обшей формулы где R Н, СН или ОСНОВ, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, расширения ассортимента целевых продуктов, 2,2,6,6 -тетраарил-4,4-дипиранилиден общей формулы зогревают до 50-60 С. После этого смесь встряхивают еще 40 мин, а затем под вакуумом при комнатной температуре упаривают ацетон и из сухого остатка экстрагируют 2,б-дифенил- g-nupou пятью порциями (по 30 мл) теплого эфира. После упаривания эфира получают светло-желтые иглы, достаточно чистые для дальнейшего использования.

Аналогично получают другие g --пироны светло-желтого цвета, перечисленные в таблице (схема А).

Окисление 1,5,2,6 -тетраарилпиранилиденпентендиона-1,5 и выделение 2,6-дифенил- -пирона проводят аналогично, но эфирный экстракт промывают водным раствором бикарбоната натрия для удаления образующихся в качестве побочных продуктов бензойных кислот (схема Б).

Предлагаемый способ одностадиен и дает возможность получать 2,6-дифенил- -пироны с различными заместителями в фенильном кольце.

609756

Составитель И . Цьяченко

Техред 3, Фанта Корректор В.Сердюк

Редактор Т.Шарганова

Эаказ 2953/18 Тираж 559 ПодПисное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 подвергают окислению перманганатом калия в среде ацетона при комнатной температуре.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 . С.Hau ser, Т. Bar r is, З.огg. СИет., 23,6360 (1958) .

Примечание. В формулу изобретения не включено в виде це ли повышение чистоты целевых продуктов, т.к в описании нет данных подтверждающих достижения этой цели.