Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов

Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соткетсиик

Социалистическим

Республик (tl)609758

/ ам (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.01.77 (2т) 2446900/23-04 с присоединением заявки Ph (23) Приоритет (53) М. КЛ.

С 07 F 9/40

Гещеретееииме иемитет йиеета Миикетрее йййр ие делам каиеретеиий и етирмтий (43) Опубликовано 050678.Бюллетень ÓÉ21 (53) УДК 547. 341 . 26

118.07(088.8) (45) Лата опубликования описания 20,0578 (72) вторы

ИЗОбрЕтЕНИя В.В.Овчинников, В.И.Галкин, Р.А.Черкасов и А.Н.Пудовик

PI) Заявитель казанский ордена трудового красного знамени государственный университет им. В.И.ульянова-Ленина (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕИИЛАЛКИЛЕИФОСФОПМЕТАНОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Q-P связью, а, именно к способу получения дифенилалкиленфосфонметанов общей формулы

О а -Ск(С6тт5) а 1

0 т) l0 гДе Я-1СН ) С-С 1СН

СН СН СН СН или

СН с(сн ) cH

В качестве орт анического растворителя могут быть использованы, например, пентан или спирт.

Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с выходом 63-80Ъ. которые могут быть использованы в качестве фосфорилируюших агентов в органическом синтезе, а также веществ, способных к образованию .фосфороргани- Я9 ческих полимеров за счет раскрытия цикла.

Известен способ получения циклических эфиров фосфоновой кислоты взаимодействием неполных циклических эфиров 25 фосфористой кислоты с непредельными соединениями в присутствии катализатора-алкоголята щелочного металла (1)

Известен также способ получения

О- И Я вЂ” бЕНЗ.ГИЛРИЛОВЫХ ЭФИРОВ МОНОтиофосфорной кислоты, заключающийся во взаимодействии монотиокислот фосфора с дифенилдиазометаном в среде растворителя при комнатной температуре Е2 ).

Реакции кислых фосфитов с дифениядиазометаном ранее описаны не были-и бензгидрилфосфонаты не известны.

Целью изобретения является получение дифенилалкиленфосфонметанов, содержащих циклические диоксиалкиленовые заместители, способные к раскрытию кольца с образованием фосфорорганических низко- и высокомолекулярных соединений.

Предлагаемый способ получения дифенилалкиленфосфонметанов заключается в том, что неполный эфир алкиленфосфористой кислоты подвергают взаимодеиствию с дифенилдиазометаном в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре.

609758

Строение продуктон подтверждается данными элементного анализа, ИК- и яМР Р-спектрами.

В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (0 ), см : 1030 1100 (Р О Сцу!, )р

1285 (P=O), 1470-1580 (С Н .), 28902980 (C-Н) .

В спектрах ЯМР Р имеются сигналы ал в области (-20) — (-5) м.д., характерные для фосфонатных структур фосфорорганических соединений.

Л р и м е р 1. Получение дифенил,пинаконфосфонметана.

К 2,85 r (0,015 моль) спиртового раствора дифенилдиазометана при комнатной температуре небольшими порциями добавляют 2,46 г (0,015 моль) кристаллического пинаконфосфита. Смесь выдерживают при комнатной температуре

2 ч. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выделяют 3,96 г (80Ъ) дифенилпинаконфосфонметана. Т.пл. 5052 С.

Найдено,%: С 68,59; Н 6,07; Р 8,92.

С19 Н2 О,Р.

Вычислено,Ъ: С 69,09; Н 6,96;

P 9,39.

Пример 2. Получение дифенил-2,3-бутиленфосфонметана.

К 2,85 г (0,015 моль) пентанового раствора дифенилдиазометана прикапывают при комнатной температуре 2 г (0,015 моль) 2,3-бутиленфосфита.

Смесь выдерживают при комнатной температуре 3 ч. После упаривания растворителя реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделяют 3,10 r (70Ъ! дифенил-2,3-бутиленфрсфонметана. T.êèï.

89-90 C/0,06 мм; п73 1,5325; Д о1,1270 !

)5

Составитель Л.Карунина

Техред З, Фанта. Корректор B. Сердюк

Редактор Т.(!)арганова

Заказ 2953/18 Тираж 559 .Подписное

ЦНИИПИ Государствеикога комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,Ъ: Р 9,65; Мй 83,18. л7 19 9

Вычислено, Ъ: P 10, 26; МН 82, 40.

Пример 3. Получение дифенилнеопентилфосфонметана.

К 3,7 r (0,019 мсль) пентанового раствора дифенилдиазометана порциями присыпают при комнатной температуре

2,86 г (0,019 моль) кристаллического неопентилфссфита. После стояния в течение 3 ч при 25-30 С из смеси удаляют растворитель, а остаток разгоняют в вакууме. Выделяют 3,4 г (63Ъ) дифенилнеопентилфосфонметана. Т.кип б 118оС/0,09 мм. П ло 1 5228

А 1,1100.

Найдено,Ъ! С 67,92; H 6,05; Р 9,52; мол.вес 311.

С 8 НУ.! О P .

Вычислено,Ъ: С 68,30; Н 6,64> Р 9,81; мол.вес 316.

Формула изобретения

Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов общей формулы

О б (> ((- () ><5) z бц

О 0

R-(СН q, С-С (CH )

СН СН CH CH или

СН C

Источнили информации, принятые но ннимание при экспертизе:

1. Патент США Р 2899455, кл. 260-461, 1959.

2. мастрюкона т.A. и др. Реакция с дифенилдиазометаном ЖОХ, 1974, 44, (9 11, с. 2403-2408.