Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты

Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты общей формулын нгде R^ - Н, RJ - C,jHj, 'ИЛИ R^ и R^- одновременно CjH^, или н - ^.^д» или н - С^Но»отличающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повьааения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, спиртовой раствор 1,1,1-триметил-2^ ^ -

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 610374

4(и) С 07 D 203/18

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСЯОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ R1

H C0N

NH (2 1) 2434623/23-04 (22) 27.12.76 (46) 30.03.85. Бюл. У 12 (72) А.В.Еремеев, И.Я.Калвиньш и Э.Э.Лиепиньш (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН ЛатвССР (53) 547.342.07(088.8) (56) 1. Х.Огя. СЪев., 33, 887 (1968), 2. Химия гетероциклических соединений, 1975, У 12, 1625. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АИИДОВ АЗИРИДИН-2-KAPSOHOBOA КИСЛОТЫ, (57) Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты общей формулы

Н где К1 — Н, Rg — С Н, или К и R2 одновременно С Н, или н - С Нд, У н- С,Н„ отличающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, спиртовой раствор 1, 1,1-триметил-2- †(2-карбдиалкиламидоэтил)-гидразиниевой соли. пропускают через колонну скльноосновного анионита.

610

Изобретение относится к способу получения амидов азиридин-2-карбо. новой кислоты, которые находят применение в мед щинской промьипленности.

Известен способ получения некоторых анилидов азириднн-2-карбоновой кислоты, заключающийся в циклизации йодидов 3-(2,2,2-триметилгидраэнний)пропионамидов метилатом натрия в метаноле, Я . !

О

Известен также способ получения диэтиламида аэиридин-2-карбоновой кислоты путем разложения 1,1,1-триметил-2-карбамндоэтнлгидраэиннййодидов продолжительным кипячением в 15 растворе метилата натрия f2) .

Однако этот способ неприемлем для получения других аиидов азиридин-2-карбоновой кнслоты вследствие легкого гндролиза амндной группы

s условиях реакции и выделения конечных продуктов, а также других R1

В где К. — Н, Ry - С Нр

29 нли R, н К - одновременно С Нэ, или н — С Я, или н — С Н заключающимся в пропускании через

Выход, X T.êèï., С/

/мм рт.ст.

Найдено, . Х

Показатель преломления с н н

100/3

74/2

1, 4725

596 96 193

120/4

1,4681

63,2 10,7 16,1

66 2 1113 14еО

130/6

1,4677 н-С Н9 н-С Н

98 н-С Н н-С Н 94

374 2 побочных процессов, связанных с деалкилированием исходного и окислением промежуточных продуктов.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Йостаапенная цель достигается предлагаемым способом получения амндов аэиридин-2-карбоновой кислоты общей формулы

1,4659 52,4 8,5 24,8

% СОМ

R1 2

««

Химический сдвиг

Вычислено, X

Вруттоформула

Н ° Н Н !

««

С Й N Н Н Н В«««Ф««ОФВВ Ю ЮВ«

52 ° 6 8э8 24 г5 7 @75 8 ° 32 8 ° 32 6 в8(СНу) 8е9

8,89(СН,) з,о)

С Н N2G хх

6,60)(C8 ) 8,8

8,787 (СН ) 8,38 8 43

6,62 СН, 8,4

8,4 -СНа

9,05 (СН )

9,11

8,4 8,4

6,6 o, -Н

8,5 Р-Н

8,9 f -СН2

9,0". Н66,7 11 1 14,1 7,55 .8,5 8,5

И 2

И2г 2 д 5,2 гц, Л 3 2 гц, Лн 1г7

q,H HiHq "гИ

ЯЩЯДН Заказ 1717/4 Ти аж 384 Ha csee филиал ППП Патент, г.Узаород, ул.Проектная, 4

3 61037 колонну сильноосновного анионита, в, частности Na-соли полисульфоновой кислоты марки АВ-17 или IRA-401, в аннонной форме спиртового раствора

1,1,1-триметил-2-(карбдиалкиламидоэтил) -гидраэиниевой соли.

Могут быть использованы как йодиды, так и хлориды и метилсульфаты соответствующих гидразинов.

t0

Предлагаеиым способом получают амиды азиридии-2-карбоновой кислоты с высоким выходом из дешевого и сравнительно легкодоступного сырья черезвычайно простым методом. 15

Выход диэтиламида азиридин-2-карбоновой кислоты по сравнению с известныи методои f2) увеличивается на 39Х.

Кроие того, могут быть получены 20 ранее недоступные дипропил и дибутиламиды азиридин-2-карбоновой кислоты.

СН NO 59,2 9,9 19,8 7,57

С9нак20 63,5 10.5 16,4 7,52

4 4

Пример. 0,2 моль 1,1,1-триметил-2;(2-карбамндоэтил)-гидразиниевой соли растворяют в 500 мл абсолютного этанола и пропускают через колонну сильноосновного анионита в анионной форме, тщательно обезвоженного абсолютным этанолаи.

Колонну промывают 700 ил абсолютного этанола,элюатыобьединяют и раствори" тель отгоняют. Остаток фракционируют в вакууме. Выход и характеристики полученных азиридинов приведены в таблице. рМР-спектр для амидов азиридин-2-карбоновой кислоты снят в четыреххлористои углероде.