Способ получения тиофена

Способ получения тиофена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 00376

Союз Советских

Социалистических

Республик

Qfj„.: (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.07.75 (21) 2158448/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.з

С 070 333/10

Госуда Рствеииык комитет

23 Приоритет по делам изобретений Опубликовано 30.05.79. Бюллетень № 20 (53) УДК 547.732.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 30.05.79 (72) Авторы изобретения М. Г. Воронков, Б. А. Трофимов, В. В. Крючков, 1О. М. Скворцов, С. В. Амосова, A. H. Волков, A. Г, Малькина и Р. Я. Муший (71) Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофена, применяемого для производства антисептиков и инсектицидов, присадок к топливам и маслам, полимеров с диэлектрическими 5 свойствами.

Известен способ получения тиофена гетероциклизацией бутан-бутиленовой фракции с сероводородом на алюмохромокалиевом катализаторе при 480 †6 С (1). 10

Выход тиофена достигает 90 /с, но лишь при использовании дорогостоящего реактора особой конструкции — виброреактора с эффективным псевдоожиженным слоем катализатора. Кроме того, проведение про- 15 цесса при высокой температуре требует значительных затрат энергии.

Известен также способ получения тиофе на путем взаимодействия диацетилена, являющегося промышленным отходом, с га- 20 зообразным сероводородом в среде алифатического спирта в присутствии едкого патра при 20 — 80 С (2).

Низкие выход (не более 20%) и чистота целевого продукта значительно снижают 25 эффективность процесса.

Цель изобретения — повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Это достигается тем, что проводят взаимодействие диацетилена с сульфидом на - 30 рия в среде водного полярного апротонного растворителя при 20 — 100 С.

В качестве полярного апротонного растворителя обычно используют диметилсульфоксид (ДМСО) и для получения тиофена с высоким выходом берут эквимолекулярное количество щелочи (едкий натр, едкое кали).

Выход тиофена достигает 94%.

Использование высококипящего растворителя позволяет выделить тиофен, не содержащий примесей.

Чистота получаемого тиофена при вакуумировании его из реакционной массы без дополнительной очистки, определенная методом ГЯ Х, составляет 99,9 .

В данном способе не обязательно использовать чистый диацетилен. Высокий выход тиофена достигается и в случае применения диацетиленсодержащих газов ацетиленовых производств, поскольку другие компоненты этих газов, например метилацетилен, в условиях процесса инертны.

П р и м ер 1. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 65 мл ДМСО, 20 г (0,083 моль) сульфида натрия Ка25 9НзО и 4,5 г (0,08 моль) едкого кали, нагревают при

55 С и в ДМСО за 75 мин пропускают

1,9 r (0,038 моль) диацетилсна.

610376

Формул а изобретения

Составитель В. Полетаев

Техред А. Камышникова

Корректор Е. Хмелева

Редактор Л. Письман

Заказ 1699/14 Изд. № 336 Тираж 575 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Разгонкой реакционной массы получают

3,0 г (93, 9%) тиофена. Чистота 99,9%.

В примерах 2 — 5 проводят опыт, как в примере 1.

Пр им ер 2. В 65 мл ДМСО, содержащих 34,6 г (0,14 моль) NaqS . 9Н20, при

100 С пропускают 3,6 г (0,072 моль) диацетилена в слабом токе азота и получают

2,4 г (40 %) тиофена, чистота 99,9%.

П р и м ер 3. В смесь 65 мл ДМСО и 26 г (0,108 моль) Na S 9НзО при 20 С и перемешивании пропускают 2,7 г (0,054 моль) диацетилена в слабом токе азота в течение 90 мин. Получают 2,0 r (44,1%) тиофена, чистота 99,9%, т. кип. 83,5 С/720 мм рт. ст.; а 1,5285.

Найдено, %: С 57,2; Н 7,6; S 32,8. C4H4S, Вычислено, %: С 57,10; Н 4,79; S 38,11, Пример 4. В смесь 65 мл ДМСО и

14,8 r (0,06 моль) Na S 9Н20 при 70 С подают 6 r (0,12 моль) диацетилена в слабом токе азота. Получают 2,8 г (54,6%) тиофена, чистота 99,9%.

Пример 5, В смесь 24 r (0,1 моль)

Иаз$ . 9НзО, 5,6 г (0,1 моль) едкого кали и 100 мл N-метилпирролидона- 2 при 55 С и интенсивном перемешивании пропускают

4 г (0,08 моль) диацетилена в слабом токе азота в течение 165 мин. Получают

3,7 г (55%) тиофена, чистота 98,,1%.

Пример 6 В смесь 24 г (01 моль)

Хаз$9Н О, 5,6 г (0,1 моль) едкого кали и

200 мл гексаметилфоофортриамида при

55 С и интенсивном перемешивании про

5 пускают 2,1 г (О,042 моль) диацетилена в слабом токе азота в течение 110 мин. Получают 2,33 г (67%) тиофена, чистота

98%

1. Способ получения тиофена взаимодействием диацетилена с серосодержащим соединением в среде органического растворителя в присутствии щелочи, о тл и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и его чистоты, в качестве серосодержащего соединения ис. пользуют сульфид натрия и процесс проводят в среде водного полярного апротон20 ного растворителя.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве полярного апротонного растворителя используют диметилсульфоксид.

25 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют эквимолекулярное количество щелочи.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

30 1. Нефтехимия, 1974, XIV, 2, с. 288.

2. Terahedron Letters, 1965, р. 659.