Способ получения оптически отбеленных полиэфиров

Способ получения оптически отбеленных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистическ» в

Республик

l l I) 611593

К ПА1 ЕНСУ (01) Дополнительный к патон»у (22) Заявлено Q8.08.72 (21) 1818656/23-05 (23) Приори i ет — (32) 10.08.71 (31) 1799/71 (33) Швей»пария (43) Опубликовано 15.06.78, Бюллетень ¹ 22 (45) Дата опубликования описания 18.05.78 (51) M. Кл. -

Г 08 L 67/02

D 01 F 1/06

О 06 L 3/12

1 осудврственный квинтет

Совета Мнннстров СССР оо дела»» нзобретеннй н открытий (53) УДК

678.674: 677.8 6 (088.8) Ино ст ранец

Ханс Рудольф Мейер (Швейцария) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Циба- Гейгн АГ (Швейцария) (71) Заявит.ель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ ОТБЕЛЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

О

1 г

RO0»

G00R

Изобретение относится к технологии получения оптически отбеленных полиэфиров и может быть использовано как в производстве полиэфиров, так и при переработке их в различные изделия, например, при получении полиэфирных волокон и в текстильном отделочном производстве.

Известен способ получения оптически отбеленных полиэфиров обработкой полиэфиров оптическими отбеливателями — производными 1,4-бис-бензоксазолил- (2) -нафталина формулы где R означает атом водорода, алкил с 1 — 18 атомами С или аралкил (1). Однако при введении таких оптических отбеливателей в полиэфир на стадии поликонденсацин исходных мономеров оп20 тические отбеливатели химически участвуют в реакции.и входят в полиэфирную цепь, в результате чего по»п»жается прочность полиэфира на излом.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению являет25 ся способ получения оптически отбеленных поли2 эфиров, заключаю»»»ийся в обработке исходных мономеров перед поликонденсацией или готовых полиэфиров оптическими отбеливателями — производ»»ь»ьн» 1,4-бис -бензоксазолил- (2 ) -нафталина формулы где R» и R каждый означают атом водорода или галогена, а также алкил, фенил или вместе означают двухвалентную алкильную группу, содержащую 2 — 5 атомов С 12) . Используемые в этом способе оптические отбеливатели представляют собой соединения желтого цвета, дающие в растворе от красноватой до зелено-синей флуоресценции. Недостатком известного способа является потеря опп»ческого отбеливателя в условиях поликонденсации исходных моиомеров и при сублимации, в результате чего снижается степень белизны полиэфиров.

Цель изобретения — повышение .степени белизны полиэфиров за счет использова»»ия оптических

611593

Ф

ao,s

О (I)

М S0ãÍ т.лл. 331-332 С (u) 0

I

И 30 т.пл. 284 — 285 С {1,Ц) 0

ЗОСН г

225 т,пл. 283-284 С (Л7) С2Н580

802 (СЯ ) «СИ т.пл. 257 С

СН 80 И

,О

С в

Пример 1. 100 вес.ч. полиэфирного гранулята из полиэтиленгликольтерефталата тщательно смепввают. с 005 вес.ч, соединения структурной формулы Ш и плавят при 285 С и размешивании, Из прядильной массы с помощью обычных мундштуков получают полиэфирные волокна с высокой степенью белизны и удовлетворительной кве топрочностью.

Пример 2. При комнатной температуре плюсуют ткань из полиэфира (например, "Дакрон") водной дисперсией, содержащей 2 г/л соединения структурной формулы IV,а также 1 г продукта присоединения приблизительно.8 моль окиси этилена к 1 моль п-трег-октилфенола, затем высушивают при приблизительно 100 С. Сухой материал затем кратковременно подвергают термообработке при 220 С. Обработанный таким образом материал отличается высокой степенью белизны при удовлетворительной светопрочности.

Аналогичные результаты получают при использовании в примерах 1 — 2 оптических отбеливателей формулы 1,1 -Щ, Пример 3. Мономерный бис-Р-оксиэтилентерефталат перемецщвают с двуокисью титана и оптическим отбеливателем в соотношении отбеливателей, устойчивых к сублимации и поликонденсации.

Ланная цель достигается за счет того, что в качестве производных 1,4-бис-бензоксазолил- (2 )

-нафталина используют соединения формулы 1 где R u R означают независимо друг от дру-! га алкил с 1 — 3 атомами углерода или фенил, в количестве 0,001-2,0 вес.%.!

SO2-С2Н т.пл, 300 — 302 С (Ц) 5;1 и поликонденсируют в полиэтилентерефталат с отщеплением этиленгликоля: По окончании поликонденсации определяют фотоспектрометрически содержание двуокиси титана и оптического отбеливателя.

Изменение отношения содержания двуокиси титана к содержанию оптического отбеливателя харак. теризует степень устойчивости оптического отбеливателя к условиям поликонденсацин. Оптически отбеленный полиэфир получают, как описано ниже.

50 г бис+оксиэтилентерефталата перемеши. вают с 50 мг оптического отбеливателя и 250 мг двуокиси титана в сухом виде и после прибавления 10 мг двуокиси гелия в качестве катализатора поликонденсируют при перемешивании в вакууме следующим образом.

Смесь расплавляют при 160 g 5 С при давлении 23 g 1 мм рт.ст, в течение 105 + S мин. Затем температуру повьшиют до 230 + 3 С и выдерживают в течение 30 + 3 мин, При одновремен. ном понижении вакуума до 0,4 + О,! мм.рт.ст. температуру повышают до 285 f 3 С, и реакционную смесь выделяют посредством конденсации в > течение 195 + 5 мин. Затем пропускают азот, мепилку удаляют из расплава, повторно накууми611593

Quality агтрк safety,биррГещек1 Yoffe

1тте N, /2,ñ.83-93, l975, Асане от с рт еьд, Меж- fork).

Для сравнения проводились испытания по

5 получению оптически отбеленных полиэфиров с использованием оптических отбеливателей формул(7П 1и(Щ?)по патенту Великобритании

N 1059687. о

С (vn) о

С, (Vill )

Снэ

Таблица

Оптические отбеливатели

0,1047

0,1135

0,082

0,090

0,1040

0,1140

0,1320

0,1240

108

IV

Ч

38

27 Из дашиных табл. 1 видно, что оптические отбе- ливатели согласно изобретению обладают отличной прочностью к условиям.поликонденсации, и поэтому оптически отбеленный полиэфир имеет высокую степень белизны.

П р и м.е р 4. Устойчивость оптических от- ао беливателей формул Щ и1ч согласно изобретению в сопоставлении с известными отбеливателял1иЧП иЧШ к сублимации.

0,05 г испытуемого отбеливателя напудрпвают на 100 r сухого пригодного к прядению поли- 45 эфирного гранулята (терленка R матовый) и затем гранулят формуют в волокно.

Условия формования 265 C. Кратность вытягивания 1: I. Конечный титр волокна 130/Заден.

Авиваж неиоиогенный эмульгатор лиманол. SO

Оптические отбеливатели

Слабо

Слабо

lll

Vl I

Vl l I

Интенсивно

Интенсивно

Очень интенсивно

Очень интенсивно руют (давление 0,4 «+ 0,1 мм.рт.ст.) в течение

35 f 3 мин, удаляют. азот и дополнителыго конденсируют. Расплавленный полиэфир под влиянием азота затвердевает, после чего берут пробу для аналитического определения содержания в нем двуокиси титана и оптического отбеливателя. Для этого полиэфир растворяют в гексафторизопро паноле, и после разбавления раствора десятикратным количеством хлороформа определяют содержание оптического отбеливателя фотоспектрометрически обычным способом. Для определения содержания в полиэфире двуокиси титана полиэфир озоляют прибавлением сухой серной кислоты и определяют содержание титана обычным методом с помощью перекиси водорода (см. Кох, Руко. водитель по анализам методом меченых атомов, издательство Шприигер, 1964) °

Степень белизны оптически отбеленных полиэфиров определяют при помощи фильтровального спектрофотометра 5 Претема Спектромат

ФС вЂ” ЗА (стмщартный свет 2 <>, наблюдение при

10 С) и по шкале Циба-Гейги (см.Cj. АГтоЕi b

Measurement of VRuoreseent whIte

EHe 1-s апд ВИйеиеы„Егте ои1т1еиМ

Результаты испытаний по определению устой.чивости оптических отбеливателей к условиям поликонденсации приведены ниже в табл, l.

Из волокон изготавливают трикотажные чулки, которые перед сухой тепловой обработкой промывают в теплой воде и сушат в течение ночи прп 60 С и давлении 100 торр.

Для определения устойчивости отбеливателей к сублимации образцы обшивают двумя неотбеленными сопроводительными тканями, одна из которых состоит из полиэфира, а другая — хлопчатобумажная.

Испытуемый образец прессуют между обогреваемыми пластинами при 210 f 2 C в течение

30 с. Затем визуально устанавливают интенсивность флуоресценции сопроводительной ткани при помошп УЪ-лампы, Результаты испытаний приведены в табл. 2, Таблица 2

611593

Из данных табл. 2 видно, что оптические отбеливатели согласно изобретению обладают отличной стойкостью к сублимации, и поэтому полученный на готовых полиэфирных субстратах оТбеливающий эффект не снижается в условиях . сублимации.

Сравнительные испытания по определению степени белизны после испытаний B этом примере не проводились ввиду того, что отбеливатель не только полностью сублимируется, но и разлагается.

Таким образом, изобретение позволяет повысить степень белизны полиэфиров эа счет использования оптических отбеливателей, устойчивых к сублимации и поликонденсации.

С ф во,s

11 т аог

Способ получения оптически отбеленных полиэфиров обработкой исходных мономеров перед поликонденсацией или готовых полиэфиров оптиСоставитель T. Смирнова

Техред А. Богдан корректор . Шекмар

Редактор Л. Новожилова

Тираж 641 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2942/49

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения ческнми отбеливателями-производными 1,4-6ис-!

-бенэоксазолнл- (2 ) -нафталина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повьпцения степени белизны полиэфиров за счет использования оптических отбеливателей, устойчивых к сублимации и поликонденсации, в качестве указанных производных используют соединения формулы T где R и R îçíà÷ñþò независимо друг от друга . алкил с 1 — 3 атомами углерода или фенил, в количестве 0,001 — 2,0 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Австрии Р 282534, кл. 8 с 6/06, 2О 1970, 2. Патент Великобритании У 1059687, кл. C 07 d 85/48, 1967.