Уретансодержащие изоцианураты в качестве сшивающего агента в композициях радикального отверждения, повышающего теплостойкость полимеров

Уретансодержащие изоцианураты в качестве сшивающего агента в композициях радикального отверждения, повышающего теплостойкость полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1п1 612931

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиил

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 26.05.75 (21) 2137649/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.78. Бюллетень ¹ 24 (45) Дата опуоликования описания 30.06.78 (51) М. Кл.з- С07Р 251/34

С 08F 226/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.491.8 (088.8) (72) Аворы изооретения (71) Заявитель

P. И. Дрягилева, А. П. Карнаух и Ю. Л. Спирин

Институт химии высокомолекулярных соединений АН

Украинской ССР (54) УРЕТАНСОДЕРЖАЩИЕ ИЗОЦИАНУРАТЫ В КАЧ ЕСТВЕ

СШИВАЮЩЕГО АГЕНТА В КОМПОЗИЦИЯХ РАДИКАЛЪНОГО

ОТВЕРЖДЕНИЯ, ПОВЫШАЮЩЕГО ТЕПЛОСТО Й;OCTb

ПОЛИМЕРОВ

10 кООсн т сиз N

Г о=с =o

С

П

HOOCH

_#_iCOOII

Изобретение относится к синтезу новых уретансодержащих изоциануратов, которые могут найти применение в качестве сшивающего агента в композициях радикального отверзкдения, повышающего теплостойкость полимеров.

Известно применение производных циануровой кислоты, например триаллилизоцианурата, триаллилцианурата, акрилоилоксиэтилаллилизоцианурата в качестве сшивающих агентов в синтезе полимеров (1 — 3).

Недостатком известных сшивающих агентов является сравнительная низкая теплостойкость получаемых полимеров.

Цель изобретения — повышение теплостойкости полимеров.

Это достигается предложенными уретансодержащими изоциануратами общей формулы где R— — СН,— СН,— 0 — С вЂ” С СН, 1!

0 СН, — СН,— СН,— 0 — С вЂ” СН=СН,; !!

0 — СН вЂ” СН,— 0 — С вЂ” С=СН,; ! !!

СН, 0 СН, — СН вЂ” СН,— 0 — С вЂ” СН=СН,.

СН, О

Указанные соединения получают известными методами (4) путем тримеризации изоци20 аната в присутствии алкоголята калия при комнатной температуре в растворе толуола.

Исходный изоцианат получают также известными методами из акрпловых эфиров этиленгликоля и 2,4-толуилендиизоцианата в

25 присутствии в качестве катализатора дибутилдилаурината олова (ДБДЛО) при комнатной температуре в органическом растворителе.

Характеристика полученных продуктов при30 ведена в табл. 1.

612931

Таблица 1

Молекулярный вес

Элементарный состав, у, Температура плавлеиия, С

При определен эбулиоскоп рассчитаио рассчи- найденайденайдерассчитан мер рассчитано тано ио ио ио

СНзСНзСООССНз=СНз

СНСНзСН,СООССНз — — СНз

СНзСНзСООСН=СН, СНСН,СНзСООСН=СН, 906

958

950

912

951

896

946

9,2

8,8

9,65

9,3

59,2

60,3

58

59,6

8,9

8,4

9,6

9,3

58,3

59,8

57,75

59,3

5,3

5,65

4,83

4,6

5,5

5,75

4,78

4,75

Таблица 2

Теплостойкость по Вика, С

1(оличество, вес. ОО.

Источник информации

Второй сополимер

105 — 115

100

140 †1

110 †1

145 †1

130 †1

98

72

100 †1

Пример 1. К 10 г монометакрилового эфира этиленгликоля, растворенного в 20 мл сухого толуола, добавляют 13,6 г 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 0,01% катализатора (ДБДЛО) от веса изоцианата при комнатной температуре. Через 5 час реакция заканчивается. Затем к полученному изоцианату добавляют 1% алкоголята калия и нагревают до 40 С. Через 30 мин раствор изоцианурата высаживают в 3-х кратное количество метанола. Осадок отфильтровывают и сушат до постоянного веса. Получают белый кристаллический продукт соединения общей формулы, 0 СН, !! где R= — CH> — СНя — Π— С вЂ” C=CH>, растворимый в полярных растворителях, Твл

55 C.

Пример 2. К 10 г монометакрилового эфира пропиленгликоля, растворенного в

20 мл сухого н-гексана, добавляют 20 г

2,4-ТДИ и 0,01% катализатора (ДБДЛО) от веса изоцианата (смесь оставляют при комнатной температуре). Через 12 ч полученный изоцианат отмывают н-гексаном до теоретического значения NCO 1,32%. К изоцианату добавляют 25 мл сухого толуола, содержащего алкоголят калия в качестве инициатора триМс гилметакрилат тример, где R:

CHзСН,СООССНз=-СНз

СН,СН,СООСН =СН, СНСНзСНзCOOCCH СН, CHCHзСНзCOOCH = СНз

Триаллилизоциаиурат

Триаллилциаиурат

Акроилоксиэтилаллилизоцианурат меризации. Через 40 мин при 40 С образуется тример, который выделяют н-гексаном, содержащим 10% метанола. Выделенный продукт сушат в вакуумэксикаторе до постоянно5 го веса. Получают кристаллический продукт соединения общей формулы, где R= — СН вЂ” СН вЂ” Π— С вЂ” С=СН,, (1 (СН, О СН, 10 растворимый в полярных растворителях, с Т„„

70 С.

Пример 3. К 10 г моноакрилового эфира этиленгликоля, растворенного в 20 мл сухого н-гексана, добавляют 16 г 2,4-ТДИ и 001%

ДБДЛО от веса изоцианата. Смесь оставляют при комнатной температуре. Через 12 ч полученный изоцианат отмывают н-гексаном до теоретического значения NCO 1,45%. К изоцианату добавляют 25 мл сухого толуола, содержащего алкоголят калия. Через 40 мин при 40 С образующийся тример выделяют н-гексаном, содержащим 10% метанола, фильтруют, сушат в вакуумэксикаторе.

Получают соединение общей формулы, О

11 где R= — СН вЂ” СН2 — Π— С вЂ” СН=СН2, Пример 4. К 10 г моноакрилового эфира

30 пропиленгликоля, растворенного в 20мл сухо612931

15

N

О= С С=О

СН СН ,г

С

II

ВООСЧК з 1НСООК

Составитель В. пазнна

Техред А. Камышникова

Корректор Л. Денискина

Редактор А. Купрякова

Заказ 1523/15 Изд. М 522 Тираж 596

НПО Государственного комитета Совета а1ииистров CCCP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Подписное типография, пр. Сапунова, 2 го толуола, добавляют 13,5 г 2,4-ТДИ и 0,01%

ДБДЛО от веса изоцианата и выдерживают при комнатной температуре до расчетного значения NCO 1,39%. Затем к полученному изоцианату добавляют 1% алколята калия, растворенного в моноакриловом эфире пропиленгликоля и нагревают до 40 С. Через

40 мин изоцианурат высаживают в 3-х кратное количество смеси гексан+метанол (10: 1).

Осадок отфильтровывают, сушат.

Получают соединение общей формулы, где R= — СН вЂ” СН2 — Π— С вЂ” СН=СН2, 1 1!

СН, 0

Т„., 65 С.

Свойства сополимеров, полученных из изоциануратов общей формулы с метилметакрилатом в присутствии перекиси бензола, приведены в табл. 2.

Формула изобретения

Уретансодержащие изоцианураты общей формулы где R— — СН,— СН,— 0 — C — С=СН,;

11

0 С 3 — СН,— СН,— 0 — С вЂ” CH= CH„.

1!

0 — СН вЂ” СН,— 0 — С вЂ” С=СН,;

1 11 1

СН, 0 СН, — СН вЂ” СН,— 0 — С вЂ” СН СН,)

1 11

СН, 0 в качестве сшивающего агента в композициях радикального отверждения, повышающего теплостойкость полимеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Николаев А, Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, М.-Л., Химия, 1964, с. 341.

2. Корнев К. А. и др. Триаллилизоцианурат и триаллилцианурат — сшивающие агенты

30 для полиметилметакрилата. — «Пластич. массы», 1971, N 1, с. 22.

3. Авторское свидетельство СССР Ке 451715, кл. С 08F 120/36, 19.07.73.

4. Патент США Мв 2801244, кл, 260 — 248, опубл. 1957.