Способ получения -формы голубых фталоцианиновых пигментов

Способ получения -формы голубых фталоцианиновых пигментов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 6I2943

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ:;

Ьаа Воаетски)|

Социалистических

Республик с

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.12.76 (21) 24257|3/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.78. Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 08.06.78 (51) М, Кл. С 09В 47/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 677.842.346 (088.8) (72) Авторы изобретения В. А. Смрчек, 3. И. Сергеева, И. Н. Ворожцов, И. В. Старобинская, И. H. Синицына, В. П. Горин, С. В. Смирнова и В. А. Агапов (7|) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ФОРМЫ ГОЛУБЪ|Х

ФТАЛОЦИАН И НО ВЪ|Х ПИГМЕНТОВ

СН СН ОН

Си РсЯО тМНСН СНт.

СН СН ОН

Изобретение относится к области технологии получения голубых фталоцианиновых пигментов, в частности к способу получения а-формы голубых фталоцианиновых пигментов, применяемых для изготовления жидких красок для глубокой печати и эмалей горячей сушки.

Фталоцианиновые пигменты в а-модификации обладают хорошими колористическими свойствами и потому представляют большой интерес для приготовления красок с использованием органических растворителей, однако они способны к флокуляции и не стойки к органическим растворителям. Флокуляция— агломерация пигмента в связующем приводит к падению красящей силы, снижению блеска и увеличению вязкости композиции. Нестойкость к действию органического растворителя (кристаллизация) — переход а-модификации в Р-модификацию, сопровождающийся ростом кристаллов, приводит к резкому падению красящей силы и изменению оттенка. Оба эти недостатка делают фталоцианиновые пигменты в а-модификации практически непригодными для использования в красках для глубокой печати и эмалях горячей сушки.

Известен способ получения а-формы голубых фталоцианиновых пигментов диспергированием фталоцианина меди в 100 -ной серной кислоте в присутствии добавки на основе фталоцианина меди с последующим выделением целевого продукта (1). В качестве добавки используют производные фталоцианина меди

10 с группами — SO3H, — СООН, — NOq, — CN, трет- б утил.

Недостатком указанного способа является низкая устойчивость пигментов к флокуляции и кристаллизации, а также необходимость ис15 пользования повышенных количеств дефлокулянта (не ниже 10% от веса пигмента), что отрицательно сказывается на свойствах пигмента (пигмент приобретает нежелательный зеленый оттенок и повышенную раствори20 мость в воде).

Известен также способ получения нефлокулирующих фталоцианиновых пигментов путем введения дефлокулирующей добавки в реакционную массу в процессе синтеза техннче25 ского фталоцианина меди:(2).

Однако пигменты, полученные по такому способу, также имеют пониженную стойкость к флокуляции и кристаллизации. Кроме того, в процессе необходимо использовать повыЗО шенные количества дефлокулянта.

3

С целью повышения устойчивости пигментов к флокуляции и кристаллизации, а так>ке снижения расхода добавки — дефлокулянта, по предложенному способу диспергирование ведут в водном растворе 80 — 85%-ной серной кислоты с одновременным приложением механических усилий сдвигающего характера.

Предложенный способ обработки позволяет совместить стадию нанесения дефлокулирующей добавки с процессом перевода технического фталоцианина меди в пигментную форму.

В качестве добавок используют производные фталоцианина меди с группами — $0зН, — СООН, — NO>, — CN, трет-бутил, а также продукт конденсации хлорметильного производного фталоцианина меди с и-толуидином и сульфамидфталоцианина меди формулы,; ., 1,01I . ы с5 J g3.10 .

:;,„11,0Н

12943

10

20

Далее обрабатывают как в примере 1.

Полученный пигмент не флокулирует в

ПФЛ-64 и МЛО-134 и обладает повышенной стойкостью к кристаллизации (не изменяет красящей силы и оттенка при кипячении в ксилоле в течение 1 ч).

Пр имер 3. В смеситель заливают 100 мл

85%-ной серной кислоты, вносят 5,78 г моносульфокислоты фталоцианина меди (содержание серы 3,57%, что соответствует

CuPc (SO>H) при х=0,7), затем постепенно загру>кают

87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содержание хлора 3,0 — 4,5%).

Далее обрабатывают как в примере 1.

Пигмент не флокулирует в смолах ПФЛ-64 и МЛО-134 и имеет повышенную стойкость к кристаллизации.

Пр имер 4. В смеситель заливают 100 мл

85%-ной серной кислоты, вносят 4,35 г сульфамидфталоцианина меди формулы

З0

50

Добавки

СиРсСООН

СпРсМО

CuPcCN

Cu P c-трет- б ути л

Эффект

Не флокулирует

Не флокулирует

Не флокулирует

Не флокулирует

Полученные предложенным способом фтялоцианиновые пигменты не флокулируют в различных полиграфических и лакокрасочных связующих и обладают повышенной стойкостью к кристаллизации.

Пример 1. В смеситель типа Вернер—

Пфляйдерер емкостью 0,5 л с двумя мешалками, вращающимися навстречу друг другу, с рубашкой для охлаждения заливают 100 мл

80%-ной серной кислоты, вносят 6,9 г моносульфокислоты фталоцианина меди (содержание серы 4,84%, что соответствует формуле CuPc(SO31- при х=1), затем загружают постепенно 87 г фталоцианина меди, пе содержащего хлора. Время диспергирования 1 ч, температура диспергирования 40 С. По окончании диспергирования массу выгружают и вносят при размешивании в стакан с водой при температуре 70 — 80 С (соотношение воды и пасты 1: 10).

После загрузки всей пасты суспензию размешивают в течение 1 ч, фильтруют, промывают водой до рН 3. Отфильтрованную пасту обрабатывают 1% -ным раствором водного аммиака при 90 — 95 С, фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 60 — 70 С.

Пигмент не флокулирует в пентафталевой алкидной смоле ПФЛ-64 и алкидмеламиновой смоле МЛО-136 и обладает стойкостью к кристаллизации на уровне р-модификации голубого фталоцианинового пигмента (не меняет красящей силы и оттенка при нагревании в ксилоле при 100 С в течение 15 мин).

Пр имер 2. В смеситель заливают 100 мл

85%-ной серной кислоты, вносят 4,35 г моносульфокислоты фталоцианина меди (содержание серы 4,74%, что соответствует

CuPc(SO H), при х=1), затем постепенно загружают 87 r частично хлорированного фталоцианина меди (содержание хлора 3,0-—

4 5%)..се,сн сн

cuFcSo pEoH я м

СН,СН,ОН затем постепенно загружают 87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содер>кание хлора 3,0 — 4,5 jo ) .

Далее обрабатывают как в примере 1.

Пигмент не флокулирует в смоле ПФЛ-64 и имеет повышенную стойкость к кристаллизации.

Пр им ер 5. В смеситель заливают 100 мл

80%-ной серной кислоты, вносят 4,35 г дефлокулирующей добавки, представляющей собой продукт конденсации хлорметильного производного фталоцианина меди с п-толуидином, затем постепенно загружают 87 г частично хлорированного фталоцианина меди (содержанием хлора 3,0%.

Далее как в примере 1.

Пигмент не флокулирует в смоле ПФЛ-64.

Пример ы 6 — 9. По примеру 1 вводят следующие добавки в количестве 10% от веса фталоцианипя (содержание хлора 3,0%).

Для сравнения дефлокулирующие добавки наносят известными способами.

Пр имер 10. Раствор 5,0 г фталоцианина меди в 50 г моногидрата вливают в 500 мл воды, через 10 — 15 с вливают раствор 0,25 г моносульфокислоты фталоцианина меди в

2,5 r моногидрата. Размешивают 3 ч, фильтруют, промывают водой, сушат.

Пигмент флокулирует в смоле ПФЛ-64.

Формула изобретения

Составитель А. Молин

Техред А. Камышникова

Корректор А. Степанова

Редактор Т. Никольская

Заказ 1825/2 Изд. ¹ 503 Тираж 841

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 11. Раствор 5,0 г фталоцианина меди и 0,25 г моносульфокислоты фталоцианина меди в 5 r моногидрата вливают в

500 мл воды, размешивают 3 ч, фильтруют, промывают водой, сушат.

Пигмент флокулирует в смоле ПФЛ-64.

Как видно из примеров 10 и 11, известный способ нанесения тех же добавок не даег положительного эффекта.

Предложенный способ получения нефлокулирующих композиций а-модификации фталоцианиновых пигментов позволяет улучшить качество пигментов, совместить стадию перевода фталоцианина меди в пигментную форму и нанесения дефлокулирующей добавки, уменьшить количество дефлокулянта (5 — 7 вместо 10о о ), сократить энергетические затраты и не требует дополнительного оборудования.

Способ получения а-формы голубых фталоцианиновых пигментов диспергированием фталоцианина меди в серной кислоте в присутствии добавки на основе фталоцианина меди с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости пигментов к

10 флокуляции и кристаллизации, а также снижения расхода добавки, диспергирование ведут в водном растворе 80 — 85о о-ной серной кислоты с одновременным приложением механических усилий сдвигающего характера, 15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 2526345, кл. 106-288, опублик. 1950.

2. Патент США № 2799594, кл. 106-288, 20 опублик. 1957.