Способ получения 4-циано-2,3,5,6тетрафтордифениловых эфиров

Способ получения 4-циано-2,3,5,6тетрафтордифениловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сбюэ Соаетсиит

СоцФюлмстич9скмх

Респубпим (II) 614085 (6I} Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено30.04.75 (21} 2134044/04 (5I) М. Кл. с присоединением заявки JA—

С 07 С 43/20 С 07 С l21

ГввударвтвввнмФ кшвтвт

Ouse в Меимтрвв C6N вв двявм выврвтвввв а втк щтвй (43) Г)публнковаио 05,07.78бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описаниями.06, Я (53) УЙК 547. 27,07. (0<88. Я) т. К. А s Е. Г. Со (72) Авторы изобретеиия

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологнчесшй тип:гигуг км. Ленсовета (54) СПОСОБ ЙОЛУЧПИЯ 4-ИИАНО-2,3,5,6-ТЕТРАФТОРПИФЕНИЛОВИХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе дифениловых эфиров общей формулы

I V калия обрабатывают пентафторбензонитрилом в среде трет-бутанола при 70 — 80 С.

Длительность способа 20 — 30 мнн. Выход целевого продукта 80 — 90%.

Пример 1. 4-CN-2,3,5,6-4F-4 -N0>-дифениловый эфир.

Раствор l9,3 г пентафторбензонитрнла в

50 мл трет.-бутанола приливают прн перемешнванни к раствору 4-ннтрофенолята калия в трет-бутаноле, полученному, при последовательном растворении в 100 мл этого спирта

5,6. г едкого калия и 13,9 г 4-ннтрофенола.

Реакционную смесь выдерживают 25 мин при перемешиванин я температуре.70 — 80 С, а затем выливают в воду. Осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из бензола. Получают 2б,4 г (85%) целевого продукта, т.пл. 131 С.

Найдено, %: С 50.04; Н l,29; N 9,06;

F 22,98.

C Н,И Г.О

ычнслено << . <- 50 01. H l ц. Я 8,<<7

F 24,34.

Водный раствор, оставшийся после отдел<ния целевого продукт», с«держнт 0,0?«1 м<>ль ионного фтора, что с >отнетствусг вых«л «<л<25 ного продукта 89 "й г

Р 7 где К вЂ” хлор, нитро-, ацетиламиногруппа, низший алкил; и =.l илн2, которые могут найти примененне в качестве. физиологически активных веществ.

Известен способ получения тетрафторсодержащих дифениловых эфиров обработкой полифторированного бензола феиолятом в среде полярного растворителя {диметилформамвда} р течение 2 ч при 120 С (It.

Применение условий этого способа для получения дифениловых эфиров общей формулы (I) не дает желаемого результата из-за вовлечения в реакцию, кроме атомов фтора, также и нитрильной группы.

Предлагается способ получения днфениловых эфиров общей формулы (I), заключающийся в том, что соответствующий фенолят

6 408

Пример и 4-С М-2,3,5,6-4F-2,4 -2С -днфеннловый эфир.

Раствор 12 г пентафторбензоннтрнла в

2О мл трет.-бутанола прибавляют при перемейнваннн и 2-,4-дихлорфеноляту калия, приготовленному нз 10 r 2,4-днхлорфенола н 3,7 г едкого кали в 60 мл трет -бутанола. Реакцнон-. йую массу выдерживают 30 мнн прн перемешнВании н температуре 70 — 80 С, а затем вылнваЮт в воду. Целевой продукт экстрагнруют эфиром, эфирную вытяжку сушат хлористым кальOíåì и перегоняют в вакууме. Получают 17 r (84%) целевого продукта, т.кнп. 67 — 170 С/

/3 4м рт.ст., т.пл. 32 — 33 С.

Н вдавя о, Ъ Вычволвн»,%

Вьцсщц

Ъ с н щ т cr с н и

84 58 вт. 41

498 т 1з2 eов

5О,О1 1,29 8,97

24,34

150 51 83 1,42 4,81

24 88 11,55

4-Ct

1зо»" во,oe 2,та s,îî

28,59

se,т9 2,51 4,98 ат,оз.з-<сиз

-О> ми 88

55 ВЗ 2,81 8,58 22,9т - 55,58 2,49 8 ЮФ 23 44

Способ получения 4-циано-2,3,5,6-тетрафтор днфеннловых эфиров общей формулы

Р У

Составитель М. Меркулова

Техред О. Луговая !(орректор Е. Наин

Тираж 559 !1одписиое

Редактор 3. Бородкина

Заказ 3639/22

ЦИНИПИ Государственного комитета Совета Министров С(.СР по делам изобретений и открьгтий

l !3035, Москва, Ж-35, Раушская ивб. д. 4/5 филиал HCIfl «Патент», г. Ужгород, ул. !1роектмая, 4

Пврещиоч влянавивв аэ гвкоенв.

При.2 мм ра; cs.

Формула изобретег4ия

Найдено, /r>. Х 4 47; 21 59; (! 2! !9.

С )3Нв 1 !! .С!«0

Бычи(лено. %: И 4,l6; 1- 22,6l; С! 21,09.

Согласно анализу на ионный фтор реакция прошла на 9!%.

Данные анализы н физические константы остальных продуктов. полученных по предлагаемому способу, п! нведены в таблице.

ИК-спектры всех соединений содержат полосу поглощения в области 2320 см, обусловленную колебаниями ннтрнльной группы. Интенсивное поглощение в области 1400— ! 100 см характерно для полнфторзамещенных, ароматических соединений. Поглощение в области 1600 — 1500 см, вызванное плоскостнымн колебаниями ароматического кольца, проявляется в виде трех полос: 1685; 1650 †!628 н

1500 — 1525 см . Наблюдаемое в данном случае смен;ение 8 сторону больших частот вызывается наличием фтора в молекуле.

51,та 1,84 4,84 25,19 11,тв где R — хлор, нитро-, ацетнламнногруппа, низший алкнл; n = 1 нлн 2, отличающийся тем, что соответствующий фенолят калия обрабатывают. пентафторбензоннтрнлом в среде

46 трет.-бутанола прн 70 — 80 С.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе:

1; .авторское свидетельство СССР № 4! 8465, кл. С 07 С 43/20, 1971.