Способ получения -ди(изопропил) -2,3,3- трихлораллилтиолкарбамата

Способ получения -ди(изопропил) -2,3,3- трихлораллилтиолкарбамата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 140676 (2в) 2373070/23-04 с присоединением заявки йв (23) Приоритет (43) Опубликовано050778. Бюллетень ph 25

Сеюв Севетскна

Сфэвввегвистннвсии к

Распубпнк (»)б1410), Ъ 2 (51) М. Кл.

С 07 С 155/и 2

ТЭЩЭРЭТРЭЭВМВ РЭЯЭТЭТ

Свввтв Мэкэвтрээ CCCP

Io Эвэвя кгвврвтвввй э эткрнтвв (3) УДК 547. 495 ,1,07 (088.8) {45) Дата опубликования описания 070678 (72) Авторы изобретения

Ю.В. Кушелев, И.Л. Богатырев, В.A Бобков, Б.Я. Либман, Л.Г. Лоскутов и Г.Н. Стенько (71) Заявитель (54) спОсОБ пОлучения N, вт -ди (изОпРОпил) — $ -2, 3,3-ТРИХЛОРАЛЛИЛТИОЛКАРБАМАТА

Изобретение относится к способам получения производных тиолкарбаминовой кислоты, в частности N N -ди(изопропил)- $ -2,3,3-трихлораллилтиолкарбамата, являющегося лучшим гербицидом для уничтожения овсюга в посевах зерновых, льна и т.д.

Известен способ получения тиолкарбаматов из амина, водного раствора щелочи,.сероокиси углерода и хлор- 10 углеводородов с подвижным хлором (хлорид) 111

Согласно этому способу,натриевую соль тиолкарбаминовой кислоты получают пропусканием сероокиси углерода в И смесь амина и 3-3,5%-ной гидроокиси натрия при 0-5 С в течение 25-30 мин до необходимого привеса с последующей выдержкой в течение 30 мин при 0-10 С.

Затем приливают хлорид и перемешива- ТО ют 24 ч при 25-30ОС и 3 ч при 50-60 С.

Полученный продукт экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир отгоняют, отпаривают остаточный хлорид и воду из продукта при 80-95 С/6-12 мм рт.ст. Полу- 25 чают тиолкарбамат с выходом 65%;

При этом способе сложен контроль количества!поглощенной сероокиси углерода, происходит разложение натриевой срли тиолкарбаминовой кислоты из-за ) 2 использования низкоконцентрированного раствора гидроокиси натрия, что приво-. дит к гидролизу соли и разложению конечного продукта иэ-эа длительности процесса конденсации соли с хлоридом при. высокой температуре в щелочной среде.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения N,N -ди(иэопропил) — S -2,3-дихлораллилтиокарбаматов, заключающийся в том, что натриевую соль тиолкарбаминовой кислоты получают пропусканием

85%-ной (остальное s основном углекислота) сероокиси углерода в смесь амина и 9-11%-ного водного раствора гидроокиси натрия при 0-5 С до 90% привеса от теоретически необходимого.

Хлорид с избытком 0-40% добавляют до или во время пропускания сероокиси углерода, перемешивание продолжают

3 ч при б С, 1 ч при 6-15 С, 0,5 ч при 15-20 С и 0,83 ч при 20-25 С.

Органический слой отделяют, промывают водой, отпаривают хлорид и воду в течение 3 ч при 90-95ОC/12 мм рт.ст.

Выход тиолкарбаматов, в частности

РВ,N-ди(изопропил)- S -2,3-дихлораллилтиолкарбамата (аналога ВЭ,Й -ди(иэо61410) пропил) — S .=2,3,.3-трнхлораллнлтиолкар бамата), 66-77%, считая на наиболее дефицитный исходный компонент — хлорид Р) °

Несмотря на более высокий выход продукта этот способ все же имеет ряд

5 недостатков высокая температура (до 25 С) и длительность (4-7 ч) конденсации соли тиолкарбаминовой кислоты с хлоридом применение избытка более дефицит- 10 ного труднорегечерируемого исходного компонента-аллильного хлоруглеводорода) необходимость отпарки избыточного хлорида.длительным нагреванием продукта при 90-95 С/12 мм рт.ст.

Целью изобретения является повышение выхода и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается спо- 20 сабом получения t4,Ì -ди(иэопропил)—

- S -2,3,3- трихлораллилтиолкарбамата, состоящим so взаимодействии сероокиси углерода, дииэопропиламина и водного раствора гидроокиси натрия при темпе- 25 ратуре 0-5 С и рН 13,5-10,7 с последующей конденсацией образующейся нат,риевой соли И,Й -ди(иэопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1,1.,2,3-тетрахлорпропеном при температуре 30

5-10 С, рН 10„7-8,5 и соотношении

1,25!1 и выделением целевого продукта отпаркоЯ под вакуумом при 110150 С в течение 2-3 мин.

Отличительным признаком способа является то, что натриевую соль

И, 8 -ди(изопропил)-тиолкарбаминовой кислоты получают прй рН 13„5-10,7, конденсацию с хлоридом осуществляют при рН 10,7-8,5 и соотношении 1,,25 1 и отпарку ве4ут при 110-150 С в тече- 40 ние 2-3 мин. желательно с целью расширения сырьевой базы испольэовать техническую сероокись углерода.

Проведение процесса таким образом 46 позволяет использовать разбавленную, даже абгаэную, сероокись углерода с переменной во времени концентрацией, исключает необходимость взвешивания реактора и возможность недо- или 50 передозировки сероокиси углерода и разложения соли. Этому же способствует применение концентрированных растворов исходных реагентов (10%-ной щелочи).

Благодаря проведению конденсации при 5-10 С в заданном интервале значений рН 10,7-8,5 в 3 раза (до 1,52 ч) сокращается время конденсации натриевой соли ди(иэопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1. 1,2,3-тетрахлорпропеном, снижается степень гидролитического распада продукта.

Применение Избытка соли приводит к увеличению конверсии хлорида.

Выход (до 90-95%) и качество ц :. вого продукта улучшается.

Пример. В реактор интенсивного смешения, снабженный винтовым перемешивающим устройством, введенным через дно аппарата, охлаждаемым диффуэором, рубашкой охлаждения и датчиком рН-метра, загружают 45,2 кг

10%-ного раствора гидроокиси натрия (0,113 кг-моль) . При охлаждении н перемешивании вводят 13,2 кг днизопропиламина (0,131 кг-моль), рН 13,5.

Прн О-5 С пропускают в амино-щелочную смесь 70-90%-ную сероокись углерода (остальное окись углерода) до рН 10,7, соответствующего моменту окончания образования натриевой соли )(ь(—

-дн (изопропил) -тиолкарбаминовой кис(О 113+0 131

=0,122 кг-моль). В течение 5-10 мин добавляют 18 кг

97,5В-ного 1,1,2,3-тетрахлорпропена (0,0975 кг-моль), то есть соль берут в избытке по отношению к хлориду.

Отношение соль : хлорид — 0,122

0,0975 1,25 мол. Перемешивают при 5-10 С, через 1 ч 30 мин рН 8,5.

Параллельно отбирают пробы на полноту прохождения реакции по содержанию иона хлора в водном слое. Через 1 ч

30 мин содержание иона хлора стабилизируется н соответствует 93%-ному превращению хлорида. После разделения слоев, промывки органического слоя водой при 30-35 С органический слой направляют на отправку воды и остатка хлорида на роторном пленочном испарителе (температура стенки 110- 150 С, остаточное давление 20-150 мм рт.ст.)

Выход 97,5Ъ-ного продукта 28,3 кг (93% на исходный 1,1,2,3-тетрахлор.пропен).

Проведение процесса таким образом позволяет значительно увеличить нагрузку,на аппаратуру, ускорить процесс, PoBHcHTb выход до 90-953. В результате проведенных исследований установлено, что получение И,й -ди(изопропил)—

-гиолкарбамата натрия надо вести при рН 13,5-10,7. Расширение интервала до рН 10 (дальнейшим пропусканием сероокиси углерода) снижает выход с 90,1 до 69,5Ъ, а получение соли при рН 13,5-9,5 снижает выход продукта до 43,5Ъ.

Одновременно нижний допустимыЯ предел значениЯ рН может служить критерием, по которому судят об окончании процесса, что облегчает его контроль. Кроме того, это дает воэможность использовать сероокись углерода меняющегося состава, т.е. такую, которая образуется в процессе ее получения беэ дополнительноЯ очистки. Применевие избытка соли повьааает конверсию хлорида (наиболее дефицитного компонента).

614l0l

Формула изобретения

Составитель В. Жидкова

Редактор Т. Шарганова Техред A . АлатыревКорректор И "цемирская

Заказ 3640/ 23 Тираж 559 Подписное цНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCP по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Рараская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

IIpoBeneHHe отпарки воды и малых количеств остаточного 1,1,2,3-тетрахлорпропена в пленке позволяет уменьшить время контакта продукта с нагретой поверхностью (до 2-3 мин вместо 3 ч), повысить температуру отпарки, применить менее глубокий вакуум, ускорить процесс отпарки.

1. Способ получения Й,N --ди(изопропил) — $ -2,3,3-трихлораллилтиолкарбамата взаимодействием сероокиси углерода, диизопропиламийа и водного раствора гидроокиси натрия при 0-5 С с последующей конденсацией образующейся натриевой соли N,)4 -ди(изопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1 1 2 3о

-тетрахлорпропеном при 5-10 С и выделекием целевого продукта отпаркой под вакуумом, отличающийся тем, что, с целью повьиаення выхода и интенсификации процесса, натриевую соль N,)4 -ди(изопропнл)-тиолкарбаминовой кислотЫ получают при рЯ 13,510,7, конденсацию с хлоридом осуществляют при рН 10,7-8,5 прн соотношении 1,25:1 и отпарку ведут при 110о

150 С в течение 2-3 мин.

2. Способ по п.1, о т л и .ч а юшийся тем, что,с целью расширения сырьевой базы, используют техническую сероокись углерода.

)5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании В 882110, кл. С 2 С, 1961.

2. Патент США М 3.167.571, 20 кл. 260-65, 1965.