1,4-бис-(бензтиазол-2 - илтиометил)-пиперазин в качестве неокрашивающего проивостарителя светлых резин

Патент 614107

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП И "И,Е изовркткнйЯ

Секвэ Советскнк

Соцналнстнчвскнк

Республик (>t) б14107

К АВТОРСКОМУ СВИЛЕТЕЛЬСТВУ (61) Лополннтельное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 250277 (2!) 2455931/23-04 с присоединением заявки ЭЙ (23) Приоритет (43) Опубликовано 050778.Бтоллетень УЙ 25 (Я) М. Кл.

С 07 1 417/14

С 08 K 5/47

Геврдарвтееаама ввватат ееаета твееевтреа CCCF ае даава азввретеаеа а атврытаа (53) УЛК547.789.6 (088.8) (45) Лата опубликования описания 070678 (72) Авторы изобретения

3.Б. Киро, Л.А. Скрипко, B.Ã. Бабаян н A.Ô. Минина (7!) Заявитель (54) 1,4-БИС-(БЕНЗТИАЗОЛ-2-ИЛ-ТИОМЕТИЛ)-ПИПЕРАЗИН

В кАчестВе неОкРАшиВА»0щеГО пРОтиВОстАРителя

СВЕТЛЫХ РЕЗИН!

Изобретение относится к синтезу ю нового 1,4-бис-(бенэтиазол-2-ил-тиометил)-пиперазина, который может найти применение в качестве неокрашенного противостарителя светлых резин. 8

Иэ ближайших аналогов известен

1,4-бис-(бензтиазол-2-нл-тнометил)т

-2,5-диметнл-пипераэин, являющийся ускорителем вулканизации(1).

В качестве противостарнтелей ре" зин находят применение 2,2-метилен-

-бис-(4-метил-б-трет-бутилфенол) (Бисалкофен БП) ) 21 или трибутилтиомочевнна (ТВТИ) 3).

Недостатком известных соединений является придание окраски резине, что ограничивает их применение, или недостаточная эффективность при повышенных температурах, а также склонность резиновых смесей к подвулкани- у» эации.

Целью изобретения является повышение эффективности противостарнтелей резин, расширение арсенала противостарителей светлых резин. 25, Предлагаемый 1,4-бис-.(бензтиазолI

-2-ил-тнометил)-пипераэин формуаы 3g / \ 4

М .1 с 8снум М СК2 8 с ь

2 получают по известной методике путем взаимодействия 2-меркаптобенэтназола с формалином и пронзводнымн пнпераэина 1) .

Реакцию проводят в водной среде при 80 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 98%.

1,4-Бис-(бензтиазол-2-ил-тиометнл)-пиперазин представляет собой кремовый порошок,не растворимый в большинстве органических растворителей и воде.

В ИК-спектре полученного соединения имеются полосы поглощения при

1465, 1445 см 1(У в пиперазине)

2835, 2870, 2940, 2950 см (УаааД 1230 сма (8с st алифатическая), 1315 см (8с а ароматическая), 3070, 3090 см (с н бенэольного кольца),,подтверждающие его строение.

Пример. 1,4-Бис-(бенэтиазол-2-нл-тиометил)-пипераэин (Озонин-101). т

В четырехгорлую колбу емкостью

0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой н термометром. помещают 23,3 r (0,12 r-моль> пиперазина гексагидрата в 100 мл воды, добавляют. по каплям 22 r (0,24 r-моль) 614107

Окраска резины до старения

Белая Белая Светлорозовая после светового старения под. лампой

ПРК-2 б

То же То же Светложелтая

Остаточная прочность после старения s оэонной камере ON&-1 резины беэ парафина, Ъ от исходного статика, 24 ч, Д 30% статика, 24 ч, Д 60% динамика, 15 ч, Д 30% динамика, 4 ч, Д 60%

64 . 49

71 52

38 27

62 44

Коэффициент старения по прочности после пяти суток старения при 90 С, К, 0,32 0,67

0,45

ЗЗВ-ного водного формалина и затем

41,5 г (О, 24-sean> ) 2«меркаптобензтиазола в 50 мл воды. Образуется белая творожистая масса.

Нагревают ее до кипения, кипятят 3 ч, охлаждают, осадок отфильтровывают кипятят в 100 мл ацетона, фильтруют сусденэив горячей, осадок сушат. Получают 52 г (97,7%, считая на пиперазии) кремового порошка, т.пл. 201202 С.

Найдено, Ъ С 54,24 Н 4,46

М 12,61) S 28,99.

СМНФФМ4б4 °

Вычислено, Ф: С 54,101 Н 4,53)

Й 12,591. Е 28,92.

1,4-Бис-(бензтиаэол-2-ил-тиометил)-пиперазин испытывают в качеств противостарителя резин в стандартной рецептуре на основе натурального каучука (HK) содержащей, вес.ч.:

HK 100 .

Окись цинка 30.

Окись магния 3

Стеариновая кислота 1

Сера 2

Тиурам 0,4

Иел 40

Протнвостаритель 2

Для сравнения используют известный противостаритель Бисалкофен БП и наиболее известный неокрашивающий антиозонант ТВТИ. Резиновую смесь готовят смешива. нием на лабораторных вальцах, образцы резин прессуют в паровом прессе в течение 30 мин при 143 С. Полученные образцы испытывают на стойкость к озонному старению в озонной камере

ОИб 1 фирмы "Точо Яаоа» в статических и динамических условиях деформации (33 ). Определяют также теплостой15 кость резин при старении в воздушном термостате, стойкость к старению в атмосфере при динамической деформации, ходимость резин при многократном цик« ле растяжения, полэучесть при темпе20 ратуре 110 С н деформацииб 1,8кгс/см.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Иэ данных, приведенных, в таблице, видно,. что по озоностойкости в озон25 ной.камере Оэонин-101 приближае". "s к наиболее эффективному неокрашйвающему антиозонайту ТВТИ, превосходит его. по теплостойкости и ползучести.

Оэоннн-101 не влияет в отличие от

З0 Бисалкофена БП на окраску резни.

614107

Продолжение таблицы

Динамическая стойкость резин при старении в атмосфере (Д 20%, » 25%, 1 33 мин ) в течение 24 ч, К

0,69

0,33

0,80

Ходимость резин при испытаниях на МРС-2 (Д 20%, Д,щ 50%, 4 250 мин (), тысячи циклов

Средняя деформация полэучести при температуре 110 С и деформации Ь 1,8 кгс/см, 2

Ъ.ч

100

Составитель В. Ааэина

Редактор Т. Шарганова . Техред Ъ.алатырев Корректор E. Папп

Заказ 3640/23 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СссР по делам изобретений н открытий

113035 Москва, 71-35 Раущская наб, д. 4j5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4. П р и м е ч а н и е. К вЂ” отношение прочности при разрыве после старения к прочности при разрыве до старения.

Формула изобретения Источники информации, принятые во

t внимание при экспертизе:

1,4-Бис-(бензтиазол-2-ил-тиоме- l. J. Дщ. Chew. Soc. тил)-пиперазин формулы 5270 7

° °

° . °

2. Справочник Химические добав4 Э СН -3 М«СН>-ф-0 ки к полимерам", М., Химия, ф 40 1973. в качестве неокрашивающего противо- 3 Справ правочник резинщика, М., старителя светлых резин. Химия 1971 350.

t с.